Eunicellin'in merkezine bilgisayar destekli bir yaklaşım

Asimetrik Diels-Alder tepkimesi yıllardır oldukça ilgi toplamaktadır. Son zamanlarda siklokatılmalarda katalizörlerin kullanımına olan ilgi, doğal ürün sentezi boyunca karmaşık stereoseçiciliği sağlamadaki kapasitesilerine bağlı olarak ivme kazanmıştır. Bu çalışmada bir deniz metaboliti olan eunicellin'in iskeletini ve bazı doğal ürünlerde bulunan orta büyüklükteki halkalı eterlerin ikisini oluşturmak için moleküliçi Diels-Alder tepkimesinin kiral imidazolidinonlarla diastereoseçicilikteki kökeni araştırıldı. Diastereoseçiciliğin nedenini daha iyi anlayabilmek için, ilk olarak çalışılan tepkime halkasız öncül, yedi, sekiz ve dokuz üyeli tepkenlerin aldehit substituentli ve aldehit sübstituenti olmadan moleküliçi Diels-Alder tepkimesiydi. Siklokatılma tepkimesinin endo ve ekzo seçiciliği ve termal tepkimelerin hızları ayrıntılı olarak tartışılmıştır. İkinci olarak, üç halkalı çekirdeği sentezlemek için yedi üyeli halkanın organokatalizör kontrollü moleküliçi Diels-Alder tepkimesi incelendi. Son olarak, sekiz ve dokuz üyeli Diels-Alder modeli öncüllerinin siklokatılma tepkimeleri orta büyüklükteki halka kısıtlamalarının etkilerini rasyonelleştirmek ve moleküliçi Diels-Alder tepkimesinin kiral imidazolidinonlar ile diastereoseçicilikteki farkını aydınlatmak için ilaveten araştırıldı. Bu çalışmada, MacMillan Katalizörünün mekanizma ve tepkimenin seçiciliği üzerindeki etkisi Yoğunluk Fonsiyonları Teorisi (DFT) ile incelenmiş ve ayrıntılı bir biçimde tartışılmıştır