Yeni tiyokzanton fonksiyonel metakrilatların fotofiziksel ve fotokimyasal incelemeleri

Akrilatların serbest radikal polimerizasyonunda kullanılmak üzere, beş yeni tiyokzanton (TX) bazlı monomerik fotobaşlatıcı, tert-bütil α-bromo metakrilatın 2-hidroksi tiyokzanton (TX1) ve 1,4-dihidroksi tiyokzanton (TX2) ile reaksiyonlarından; ve tert-bütil ester gruplarının trifloro asetik asit ile kırılmasından (TX2 ve TX4); TX2'nin asit klorür türevinin, 2-hidroksi-1-[4-(2-hidroksietoksi)fenil]-2-metil-1-propanon (Irgacure 2959) ile reaksiyonundan (TX5) sentezlendi. Bu son monomerik fotobaşlatıcı yan zincirinde iki fotobaşlatıcı gruba sahiptir. Fotobaşlatıcı TX1, N, N- dimetilaminoetil metakrilat (DMAEM) ile kopolimerleştirildiğinde polimerik bir fotobaşlatıcı elde edildi. Tüm bu monomerik fotobaşlatıcılar yakın ultraviyole-görünür bölgesinde (390-420 nm; kırmızıya kayma ~10-40 nm) ve tiyokzantona kıyaslanabilir değerlerinde absorb ederler. Akrilat polimerizasyonlarını fotobaşlatma etkinlikleri, 385 ve 405 nm'de LED ışık kaynakları ile gerçek zamanlı FTIR spektrometresi kullanılarak ve civa lambası altında foto diferansiyel taramalı kalorimetre kullanılarak incelendi. TX1 ve TX2'nin performansları referans fotobaşlatıcılar olarak kullanılan izopropil tiyokzanton ve TX'e benzerdir. TX3 ve TX4'ün reaktiflikleri çift fonksiyonel gruba sahip olmalarından dolayı daha düşüktür, fakat bu özellik dolayısıyla aynı zamanda çapraz bağlayıcı olarak görev yapabilirler. TX5'in görünür ışık altında fotobaşlatma etkinliği, TX5'in hem fotobaşlatıcı hem de fotoduyarlı gruplar içerdiğini kanıtlar. Fotokimyasal mekanizmalar; elektron döngü rezonansı, durağan durum fotolizi, lazer flaş fotoliz deneyleri ve dönüşümlü voltametri teknikleri ile incelendi.