Modeling the solvent effect, kinetics,morphology and catalysis in polymerization reactions

Bu tezde kuantum kimyasal y öntemlerle, özellikle yo ğunluk fonksiyoneli teorisi (YFT), molek üler dinamik (MD) ve kaba öl çekli sim ulasyonlar kullan ılarak polimerizasyon tepkimelerinde çözücü etkisi, kinetik, morfoloji ve kataliz konuları ele alı nmaktad r. Sitren (ST) ve 2-hidroksietil metakrilatı n (HEMA) serbest radikal kopolimerizasyon kineti ği üç farkl ı ortamda (y ığ ın, dimetil formamid (DMF), tol üen) YFT ile incelendi. DMF ortam ında HEMA'nı n reaktifli ğinin ve bununla birlikte kopolimerdeki i ceriğinin monomerin polar çözücü ile H-ba ğı yapma eğiliminden dolay ı azaldığı gösterildi. Lewis asit koordinasyonunun N,N -dimetil akrilamidin (DMAM) yay ılma kineti ği ve mekanizması na etkisi YFT ile incelendi. Son birim -monomer tipi yay lmanı n izotaktik ürün olu şumunu destekleyen en olası yol oldu ğu g österildi. S ıcaklığa duyarlı polimer poli(2-izopropil-2-oksazolin)in (PİPOX) sulu çözeltideki morfolojik davranı sı farklı hesapsal yakla şı mlarla incelendi. Tc üzerinde en olası PİPOX yap ısı kaba öl çekli yap ını n tersinir eşle ştirmesi ve molek üler dinamik sim ulasyonları ndan sonra burulma a çı sı analizleriyle elde edildi. En olası PİPOX zinciriyle elde edilen X-ışı nı kı rı nı m şekli, suda Tc üzerinde olu şan kristal yap ılı PİPOX nano şeritlerin deneysel X- ışı nı kı rı nı m şekline uyum sağglamaktadı r. Sonu çlar kristallenmeden önce yeni bir sarmal PİPOX konformasyonunun tan ımlanması açı sı ndan önemlidir. Benzoxazinlerin katyonik halka a çı lma polimerizasyonları nı n mekanizmaları hala iyi bilinmemektedir. Fenolik ür ün vermesi beklenen pC-m monomerinin fenoksi ve fenolik ür ün veren tepkime mekanizmaları modellendi; fenolik ür ün elde etmek i cin olası d üzenlenme mekanizmaları da ayr ca de ğerlendirildi.