Eksensel kiral tiyazolidin türevlerinin sentezi ve atroposeçimli reaksiyonları

Bu çalışmada N3-Caril bağı etrafında engelli dönmeye sahip çeşitli eksensel kiral tiyazolidine-4-on ve tiyazolidine-4-tiyon ve onların 5-benzilidin türevleri sentezlendi ve bu maddeler diğereksensel kiral bileşiklerin sentezinde kullanıldı. 2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-on türevlerinin -78oC de benzaldehit ile aldol reaksiyon yapıldı ve bu reaksiyonların sek-karbinolleri oluşturduğu bulundu. Aldol ürünlerindeki molekül içi hidrojen bağı ile oluşan altı üyeli halka,majör ve minör diastereomerlerin stereokimyasının sin ve anti3JH,H1H NMR eşleşme sabitlerinin incelenmesi yoluyla bulunmasını sağladı. Eksensel kiral 5-metil-2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-on türevlerinin aldol reaksiyonlarının enolizasyon mekanizmasıyla yürüdüğü ve eksensel kiral enolatın heterosiklik halkanın bir yüzünü koruduğu bulundu.Halkanın C-5 konumunda gözlenen atroposeçimliliğinortho-sübstituentin büyüklüğüne bağlı olarak 50:50 den 92:8 e kadar değiştiği bulundu. Lawesson's reaktifi kullanılarak 2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-onlar 2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-tiyonlara ve bunlarda daha sonra 5-benzilidin türevlerine dönüştürüldü.5-benzilidin-2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-tiyonlar heterodien olarak ve norbornen dienofil olarak [4+2] siklokatılma reaksiyonlarında kullanıldı.Norbornen ile reaksiyonların %100 exo-selektif yürüdüğü NMR ile bulundu.Iminofenil grubu içeren hemiaminaller 2-arilimino-3-aril-tiyoazolidin-4-onların regio ve stereoseçimli LiAlH4 indirgemesiyle sentezlendi ve hemiaminallerin zamanla enaminlere dönüşümü ve bu dönüşümün kineteği zamana bağlı 1H NMR analizi ile izlendi. Eksensel kiral N,O ve O,O bileşikleri elde etmek için o-metoksifenil içeren bileşikler ayrıca demetilasyon reaksiyonlarına tabi tutuldu.