Synthesis of potential bioactive heterocycles by 1,3-dipolar cycloaddition of nitrilimines with dipolarophiles

1,3-dipolar halkakatılma yöntemi, birçok kompleks heterohalkasal bileşiğin sentezinde yaygın olarak kullanılmasından dolayı çok önemli bir yere sahiptir. Birçok doğal ürün ve ilacın ana yapısının pirazol yada pirazolin halkalarını içermesinden dolayı, pirazol ve pirazolin heterohalkalı bileşikleri, yıllardan beri nitriliminlerin çeşitli dipolarseven maddelere katılmaları üzerinden yoğun bir şekilde sentezlenmektedir. Bundan dolayı, bu doktora tez çalışması, nitriliminlerin çeşitli dipolarofillerle tepkimesi aracılığıyla potansiyel biyoaktif maddelerin sentezini içermektedir. Nitrilimin halkakatılma reaksiyonlarının sonuçları, 5 kısımda tartışılmıştır;İlk kısımda, nitriliminlerin başlangıç maddeleri olarak, birçok aril hidrazon ve hidrazonil klorür türevleri modifiye edilmiş literatür metotları kullanılarak sentezlendi ve karakterize edildi.İkinci kısım, C,N-diaril nitriliminlerin, bismaleimid türevlerine 1,3-dipolar halka katılması sonucu elde edilen, sübstitüe dihidro bispirolo[3,4-c]pirazol-4,6-dion olarak isimlendirilen yeni çift taraflı heterohalkaların yüksek verimle sentezini içermektedir. Şunu vurgulamak gerekirse, tepkime tamamıyla stereoseçimlidir ve kesinlikle başka bir yerseçici izomer oluşumu gözlenmemiştir.Üçüncü kısımda, çift taraflı ürünlerde bulunan azometin karbona bağlı olan fenil halkalarındaki para grupların etkisi, bu maddelerin UV soğurma spektrumlarının ölçülüp, Hammett para sübstitüent sabitleriyle korelasyonuna bakılarak incelenmiştir ve anlamlı doğrusal korelasyonlar elde edilmiştir.Dördüncü kısım, dihidropirolo[3,4-c]pirazol-4,6-dion türevlerinin, nitriliminlerin kiral (R)-N-(1-feniletil)maleimid halkakatılma tepkimeleriyle sentezlenmesini içermektedir. Yerkontrollü halka katılma tepkimesi, bazı durumlarda tek ürün olarak yer seçici izomerin ya da yerseçici izomerlerin karışımlarının elde edilmesiyle sonuçlanmıştır.Tezin son kısmı, yapılan literatür araştırmasına göre hiçbir örneği olmayan nitriliminlerin 2-metil-2-vinil oksirana 1,3-dipolar halka katılması tepkimesinin araştırılmasına ayrılmıştır. Tepkime yerseçici olsa da, bütün denemelerde pirazol ve oksiran halkaları arasındaki tek bağın dönmesiyle oluşan iki diyasteryoizomer gözlenmiştir. Böylelikle, yeni 2-metil-2-oksiran sübstitüte dihidropirazol türevleri düşük diyasteryoseçicilikle elde edilmiştir.