Novel nitridoborates: M2[BN2]Br (M = Ca, Sr, Eu), Eu3[B3N6] and Li0.42Eu3[B3N6]: Synthesis, crystal structure and physical properties

Benzer yapıdaki bilesik serisi M2[BN2]Br (M = Ca, Sr, Eu) rombohedral uzay grubunda R3m (Pearson code hR6; Z = 3) a = 3.86897(7)Å, c = 25.8135(6)Å Ca2[BN2]Br, için a = 4.117 Å, c = 26.487 Sr2[BN2]Br için ve Eu2[BN2]Br a = 4.0728 Å, c = 26.5890 Å hücresel parametreleri ile kristallesmektedir. Kristal yapılar anti-NaCrS2 bilesiginin doldurulmus varyasyonudur. MII katyonları S pozisyonunda ve sırasıyla Br ve B da Cr ve Na pozisyonlarındadır. Diger bir bilesik olan Eu2[BN2]I monoklinik yapıda ve a = 10.2548 Å, b = 4.1587 Å, c = 13.1234 Å, = 91.21, Z =4 ,V = 559.54 Å3) hücresel parametreleri ile kristallenir. Bu yapılarda belirgin gruplar izole ve çubuk yapıdaki [N-B-N]3 ve küresel X- anyonlardır. Bilesiklerdeki [N-B-N]3 yapılar titresim spektroskopisi ile belirlenmis olup. Eu katyonlarının da degerlikleri manyetik ölçümler ile incelenmistir. Eu3[B3N6] (1) ve Li0.42Eu3[B3N6] (2) R3c (No:167) trigonal uzay grubunda sırası ile a = 11.9559(2) Å, c = 6.814(2) Å ve Z = 6 (1) ve a = 12.0225(2) Å, c = 6.8556(2) Å ve Z = 6 (2) hücresel parametreleri ile kristalize olurlar. Eu3[B3N6] bilesigi düzeysel ve dairesel [B3N6]9? grupları ve bunları saran +3 degerlikli Eu katyonlarından Li0.42Eu3[B3N6] bilesigi ise etrafı iki degerlikli (Eu3+/Eu2) katyonları ile sarılı düzeysel ve dairesel [B3N6]9? ünitelerinden olusmustur. Li0.42Eu3[B3N6] bilesiginde, Li+ 36 f pozisyonunu istatistiksel olarak (42%) doldurmakta ve [B3N6]9? grupları arasında sıkısmıstır. Eu3[B3N6] ve Li0.42Eu3[B3N6] bilesiklerindeki Eu katyonlarının degerlikleri manyetik ölçümler, ESR ve Mössbauer spektroskopi yöntemleri ile incelenmistir.