Modeling the selectivity of diels alder reactions in various media

Bu araştırmanın amacı, Diels Alder ve 1,3 dipolar siklo katılma tipinde iki ana tepkimenin çeşitli kimyasal ortamlarda anlaşılması ve modellenmesidir.Bu tezin ilk bölümündedien 5-benziliden-2-arilimino-3-aril-tiazolidin-4-tiyon vedienofil alfa-pineninheterosiklik Diels Alder tepkimesi için ekzo / endo seçiciliği modellenmiştir. Tepkimenin mekanizması B3LYP/6-31+G(d) yöntemiyle kuantum mekaniksel yöntemi kullanılarak simüle edilmiştir.Stereo seçicilik dienofil olarak eksi alfa-pinenve 5-benziliden-2-arilimino-3-aril-tiazolidin-4-tiyon molekülü dien olmak üzere bir heterosiklik katılma tepkimesi için araştırılmıştır.Tepkimenin mekanizması modellenmiş ve aktivasyon enerjileri hesaplanmıştır. Hesaplanan aktivasyon enerjilerinin göreceli olarak yüksek olması deneysel tepkimelerinneden yürütülemediğine açıklık getirmiştir. Tezin ikinci bölümünde iyonik sıvı ortamında endo seçiciliğinin exo seçiciliğe oranla artışınınaraştırılması amaçlanmıştır. Dien olarak siklopentadienin ve diofil olarak metilmetakrilatın türevleri üç ana Diels Alder tepkimeleri etanolde simüle edilmiştir. B3LYP/6-31+G(d) yöntemi ilgili tepkimeleri modellemek için kullanılmaktadır. Bu tepkimeler modellenmiş ve oluşmakta olan endo / exo ürünün oranı hesaplanmıştır. Hesaplardan gelen bu oran literatürden alınan deneysel sonuçlarla uyuşmaktadır. Exo seçiciliğe karşın endo seçiciliğin artışındaki ionic sıvı etkisi üç ana reaksiyo nüzerinde incelenmiştir. İyonik sıvı olarak 1-etil-3-metilimidazolium klorür kullanılmıştır. İyonik sıvı etkisiyle endo ürün oluşumunun arttığı hesaplarda bulunmuştur.