Serbest radikal fotopolimerizasyonu için çok fonksiyonlu monomerik ve polimerik fotobaşlatıcılar

Bu çalışmada çevresel endişeleri gidermek amacıyla yüksek polimerizasyon verimi, migrasyon kararlılığı, görünür ışık altında çalışabilme ve suda çözünebilme özelliği olabilecek yeni polimerik, dallanmış polimerik ve polimerleşebilen fotobaşlatıcılar sentezlenmiştir. Sentezlenen fotobaşlatıcıların fotofiziksel ve fotokimyasal özellikleri ile fotobaşlatma mekanizmaları elektron-spin rezonans, fotoliz, lazer flaş fotoliz yöntemleriyle ve teorik hesaplamalarla analiz edilmiştir. Poli(etilen glikol) diakrilat ve 2-hidroksietil metakrilat gibi ticari monomerlerin fotopolimerleşmesiyle, fotobaşlatıcıların performansları gösterilmiştir. Bu tezin ilk bölümünde çift kürleme işlemine katılabilen, tiyokzanton ve (bis)fosfonat fonksiyonları olan yeni poli(etilen imin)'lerin (PEI, Mw = 1800 g/mol) sentezi tanımlanmıştır. Bu başlatıcılar çift kürleme işleminin ilk aşamasında akrilatlarla aza-Michael reaksiyonuna katılarak nükleofil ve baz olarak davranmaktadır, ikinci aşamasında ise iyodonyum tuzu (Iod) ile birleştirilerek fotobaşlatıcı olarak kullanılmıştır. Ayrıca, aminlerle (PEI) Iod arasında oluşan yük aktarım kompleksi (CTC), iki aşamadada ışık tutularak ya da ışık tutulmadan serbest radikal polimerizasyonuna öncülük etmektedir. İkinci bölümde, oligo(amido amin)'e sadece benzofenon (BP) ya da BP ve fosfonat fonksiyonlarının entegre edilmesiyle hazırlanan iki tane oligomerik fotobaşlatıcı tanımlanmıştır. Bu fotobaşlatıcılar, aynı anda CTC oluşumu ve tip II fotobaşlatımı ile görünür ışık altında radikal üretmektedir. Üçüncü bölümde, poli(etilen glikol) diakrilat ve 2-(2-aminoetoksi)-9H-tiyokzanten-9-on'un aza-Michael reaksiyonuyla elde edilen, hem polimerik hem de polimerize olabilen, ilk poli(beta-amino ester) bazlı fotobaşlatıcının sentezi rapor edilmiştir. Bu tezin son bölümünde, Irgacure 2959 ile 2,2'-(oksibis(metilen))diakrilik asit'in esterifikasyon reaksiyonu sonucu elde edilen, siklopolimerleşen ve iki tane Irgacure 2959 içeren fotobaşlatıcı sentezlenmiştir. Bu fotobaşlatıcının di(tert-butil) 2,2′-[oksibis(metilen)]bis(2-propenoat) ile siklik kopolimeri, termal polimerizasyonla hazırlanmıştır.