Modeling stereoselective reactions in solution

Bu çalışmada, halka-zincir-halka tautomerizasyonu ve asimetrik desimetrizasyon tepkimeleri çözücünün etkisi göz önünde bulundurularak incelenmiştir. Birinci kısımda, 2-oxazolidinon türevlerinin enantiyomerik ara-çevirimlerini açıklayabilmek için halka-zincir-halka tautomerizasyon mekanizması incelenmiştir. 2-oxazolidinon türevleri tek enantiyomer olarak izole edilebilirler ve aksiyal kiral katalist olarak kullanılabilirler. Yoğunluk Fonksiyonu Teorisi (DFT) ile yapılan hesaplamalar, bu mekanizma için ayrı ara ürünlere sahip olan iki olası yol olduğunu göstermiştir. Bu ayrı iki ürün, amido ara-ürünü ve imino ara-ürünü olarak adlandırılmıştır. Çalışmanın bu kısmı, benzer heterosiklik sistemlerin halka-zincir-halka tautomerizasyon mekanizmalarını anlayabilmek ve ön görülerde bulunmak için her iki yolun mekanizmasına ait ayrıntılarına ışık tutar. İkinci kısımda, siklik mezo anhidritlerin kınakına alkaloidlerinin varlığında alkoliz mekanizmasının incelenmesi amacıyla asimetrik desimetrizasyon mekanizması hesapsal analize tabi tutulmuştur. Çalışmanın bu kısmının ilk basamağında kınakına alkaloidlerinin konformasyonel analizi gerçekleştirilmiştir; bir sonraki adımda ise siklik mezo anhidritlerin kınakına alkaloidlerinin varlığında metanoliz mekanizması hem aşamalı yol hem de tek adımlı yollar dikkate alınarak incelenmiştir.