Yüksek aktiviteye sahip fotofonksiyonel bir raft ajanı kullanarak ultrafast/fast raft polimerizasyonu ile yeni telekelik polimerik fotobaşlatıcıların sentezi ve bunlardan fotopolimerizasyon ile aba tipi blok kopolimerlerin hazırlanması

Bu tez çalışması üç temel aşamadan oluşmaktadır: i) birden fazla fonksiyonaliteye ve yüksek aktiviteye sahip bir RAFT ajanının tasarımı ve sentezlenmesi, ii) bu ajan kullanılarak farklı mekanizmalarla polimerleşen monomerlerden blok kopolimerlerin elde edilmesi, iii) RAFT polimerizasyon hızı, verimliliği ve dinamikleri gibi parametrelerin incelenmesi. Çalışmanın ilk aşamasında hem RAFT polimerizasyonunu kontrol edebilen hem de fotopolimerizasyon başlatabilen özel bir fotofonksiyonel RAFT ajanı tasarlanıp sentezlenmiştir. Oldukça yüksek hızlarda RAFT polimerizasyonu gerçekleşmesine olanak sağlayan bu yüksek aktiviteli ajan, tritiyokarbonat bazlı bis(dimetilasetik asit) öncü bileşiğinin her iki ucundaki karboksil gruplarına fotoaktif benzoin moleküllerinin bağlanmasıyla elde edilmiştir. İkinci aşamada, yeni geliştirilen RAFT ajanı akrilonitril (AN), akrilamit (AM), stiren (St) ve metil metakrilat (MMA) monomerlerinin RAFT polimerizasyonunda başarılı bir şekilde zincir transfer ajanı (CTA) olarak kullanılarak dört farklı telekelik polimerik fotobaşlatıcı sentezlenmiştir. Bu polimerizasyonlar esnasında, St ve MMA monomerleri için ortalamanın üzerinde hızlar gözlemlenirken, AN ve AM polimerizasyonları olağanüstü bir hızda (ultrafast) (<5 dakika) tamamlanmıştır. Elde edilen bu polimerik fotobaşlatıcılar birer ön polimer olarak kullanılarak, sikloheksen oksit (CHO) ve bütil vinil eter (BVE) monomerlerinin fotobaşlatılmış serbest radikal destekli katyonik polimerizasyonu (FRPCP) ile sekiz adet ABA tipi blok kopolimer elde edilmiştir. Üçüncü aşamada, nispeten daha yavaş gerçekleşen stirenin RAFT polimerizasyonunun zamana bağlı 1H NMR analizleri ile polimerleşme hızı, verimliliği ve dinamikleri incelenmiştir. Bulgular, CTA'nin başlangıçta ultrafast hızda bir polimerizasyon başlattığını, ancak oluşan dormant türlerin süreci önemli ölçüde yavaşlattığını göstermiştir. Tüm moleküller ve elde edilen polimerler; FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, GPC, UV-vis, floresans ve elementel analiz gibi teknikler kullanılarak kapsamlı şekilde karakterize edilmiştir.