Effects of some transition metal salts on the synthesis of mesoporous silica

kristal kal plama (SKK) yöntemi mezoyap silika film ve monolitsentezinde s kça kullan lmaktad r. yonik olmayan yüzey-aktiflerin(CnEOm) bu amaçlakullan lmaya müsait kal plar oldu u bilinmektedir. Bu çal mam zda SKK yöntemi ileçe itli geçi metali tuzlar n silika materyal yap ya kat sa lad k. Bu çal man n ikiamac vard r, birisi mezoyap silika içerisine büyük miktarlarda metal iyonu hapsetmek,ikincisi ise geçi metal katyon ve anyonlar n mezoyap ya etkisini ara rmakt r. yonikolmayan yüzey-aktiflerin sulu çözeltilerdeki çözünürlü ünün yüzey-aktifin sudanar nd lmas yla azald dü ünülmektedir. Hofmeister serisine göre tuzlanmay art(salting-out) olarak s fland lan anyonlar, yüzey-aktiflerinin kurumas na (dehydration)neden olur ve yüzeyaktifin çözünürlü ünü azalt rlar. Çözünürlükteki de ikliklernedeniyle geçi metali tuzlar n deri imi ve çe idi SK kal n yap ve sonuç olarakda mezoyap -silikan n yap nda de ikliklere neden olmaktad r. Sistemdeki tuzlardankaynaklanan toplam elektrik yükünün de (ionik direncin) mezofaz n yap nda önemlirolü vard r. Yüksek iyonik direnç, yüzey-aktifin çözünürlü ünü azalt r ve yüzey-aktiflerin kendilerini SK mezofaza organize etmelerini etkiler. Su:yüzey-aktifsistemlerinde, alkali metal perklorat anyonunun yüzey-aktiflerin çözünürlü ünü nitratlaragöre art yor olmas na ra men, geçi metal perklorat tuzlar n nitrat tuzlar na göre dahazor çözülür. Bu durum nitrat iyonunun metal katyonuna koordinasyonun bir sonucudur.viKoordinasyon sonucunda sistemin toplam elektrik yükü azal r ve böylece geçi metalituzunun çözünürlü ü artar. Halbuki perklorat iyonu metal katyonuna koordine olmaözelli i yoktur.Bu tezde geçi metali tuzlar (GMT):CnEOm:silika sistemindeki yap salde iklikler k m (XRD), mikroskopi (POM) ve spektroskopi (FT-IR ve mikro-Raman) teknikleri ile tetkik edilmi tir. [Co(H2O)6](NO3)2:silika sistemleri 1,2tuz/C12EO10 mol oran na kadar hegzagonal yap da iken, bu deri imin üzerinde mezoyapkübiktir. Daha uzun alkil zincirli yüzey-aktiflerin kullan bu faz de imini 2,0 moloran n üzerine ta r. Perklorat tuzu eklenmemi sistemler hegzagonal yap da olmalar nara men. [Co(H2O)6](ClO4)2:silika sistemi çok dü ük tuz/C12EO10 mol oranlar nda (0,2mol oran ve üzerinde) dahi kubik yap dad r.GMT:Pluronik s kristal mezofazlar n çok zengin yap sal kimyaya sahipoldu u gösterilmi tir. GMT:Pluronik sistemler lamella, hegzagonal, de ik kübik vetetragonal yap lara sahiptir. GMT:P65 ve GMT:P123 sistemleri düzenli ve oldukça güzelyap r. [Zn(H2O)6](NO3)2:P65 sistemlerinde hegzagonal, [Zn(H2O)6](NO3)2:P123sistemlerinde tetragonal ve kübik SK mezofazlar tayin edilmi tir. GMT:Pluronik SKmezofazlar , mezoyap silika sentezinde kal p olarak kullan bilinir. Tuz:Pluronikkullan larak elde edilen mezoyap silika filimler ve/veya monolitler genelde lamelayap dad r. [Zn(H2O)6](NO3)2:P123 SK mezofaz kal p olarak kulln ld nda lamelamezoyap olmas na ra men, yüksek s cakl klarda yak lmas yla 2D hegzagonal yap yadönü ür (katmanl yap dan, uzun tünelli hegzagonal tüblere geçer).Anahtar kelimeler: Liyotropik s kristaller, mezofazlar, geçi metal sulukompleksleri, iyonik olamayan yüzey-aktifler, Pluronikler,mezogözenekli malzemeler, Hofmeister etkisi.viiviii