Brønsted acid-catalyzed inverse electron-demand Diels-Alder reactions of 1,2-diazines

1928'de Otto Diels ve Kurt Alder tarafından Diels-Alder reaksiyonunun keşfi, sentetik organik kimya alanında önemli bir gelişmeye neden oldu. Bu [4+2] halkasal katılma reaksiyonu, yıllar boyunca doğal ürünlerin sentezinden farmasötik kimyaya kadar çeşitli şekillerde kullanılmıştır. Bu işlem, konjuge bir dien ve bir dienofilin eklenmesiyle sikloheksan türevleri üretir. Diels-Alder reaksiyonunun bir alt sınıfı olan invers DielsAlder reaksiyonu (IEDDA), karmaşık mekanizmaları ve uygulamalarıyla birlikte bu tezde ele alınacaktır. IEDDA siklokatılma reaksiyonları son zamanlarda özellikle kimyasal biyoloji, biyo-ortogonal reaksiyonlar ve karmaşık moleküllerin sentezi alanlarında daha iyi bilinmektedir. Bu reaksiyonlar mükemmel yer-seçiciliğine ve stereo-seçiciliğe sahiptir ve elektronca fakir dienler ve elektronca zengin dienofiller arasında gerçekleşir. Halenakinon ve rodeksin A gibi kanser tedavisinde kullanılabilecek biyoaktif maddelerin sentezinde çok önemli bir rol oynamışlardır. Katalizörler, daha ılımlı IEDDA reaksiyon koşullarının araştırılmasında etkili bir araç haline gelmiştir. Bu projede dienin enerji seviyesini değiştirmek ve reaktiviteyi arttırmak için Brønsted asit katalizörü kullanıldı. Bu çalışma, 1,2-diazin'in LUMO enerji seviyesini düşürmeyi amaçlayan ve Brønsted asit katalizörü olan piridinyum tuzlarının katalitik aktivitelerinin incelenmesini içermektedir. Amaç, 1,2-diazini IEDDA reaksiyonlarında daha reaktif hale getirerek farklı kompleks moleküller için yeni sentez yolları oluşturmaktır. Zorlu reaksiyon koşulları ile verimli IEDDA reaksiyonları arasındaki boşluğu dolduran bu proje, bu etkili sentez yönteminin modern organik kimyadaki kullanımını artırmayı hedefliyor.