1,3-dipolar cycloaddition reactions of some sydnone derivatives with electron deficient alkenes and alkynes

Beş üyeli heterohalka oluşturmak için en önemli yöntemlerden birisi 1,3-dipolar heterohalkasal katılma tepkimeleridir. Özellikle pirol ve pirolidin halkalarını içeren heterohalka sistemlerinin kolayca oluşumuna olanak sağlayan sidnonlar, mezoiyonik bileşiklerin en iyi bilinen sınıflarındandır. Pirol ve pirolidin cekirdek yapıları genellikle birçok ilaç ve alkaloidin yapısında bulunur. Yeni pirol veya pirolidin temelli heterohalkalı bileşikleri oluşturmak için bu doktora tezi çalışması boyunca sidnon türevlerinin çeşitli elektronca yoksun dipolarofillerle heterohalkasal katılma tepkimesi denendi. Bu çalışmanın sonucları dört kısımda tartışıldı; Birinci bölümde, azomethine imine başlangıcı olan N-aril sidnon türevleri uygun literatür yöntemi izlenerek başarıyla sentezlendi ve karakterize edildi. Sonrasında asetilenik dipolarofil, 1-(propil-2-ynil)-1H-indol ün N-aril sidnon türevleriyle olan reaktivitesi incelendi ve sidnonun aromatik halkası üzerindeki elektron salıcı ya da çekici grupların doğasından kaynaklı tepkime sonunda yerseçicilikten yoksun halkalı katılma ürünleri elde edildi. İkinci kısım, N-aril sidnon türevleri ile asetilenik alkol olan 1-siklopropilil-2-in-1-ol un tam yerseçicilikle gerçekleşen halkalı katılma tepkimesi sonucu oluşan yeni siklopropilil-(1-substitue fenil)-(1H-pirazol-3-il)metanollerin sentezini içermektedir. Çalışmanın üçüncü kısmı, benzo[b]tiyofen-1,1-dioksit ve N-aril sidnonların tepkimesi ile 2-(4-substitue fenil)-3,3a-dihidro-2H-[1]benzotiyeno[3,2-c] pirazol 4,4-diokside ler olarak adlandırılan, pirazolin halkasını içeren yeni yapışık üç halkalı katılma ürünlerinin orta derecede verimli sentezini içerir. Bahsi geçen halka katılma ürünlerinin sentezi tam yerseçicilikle gerçekleşmiştir. Mevcut çalışmanın son kısmında, ikincil halkasal enamin, 2-nitrometilentiyazolidin ile N-aril sidnonların etkileşimi, sidnon halkasının ara basamakta olası asetolakton salınımıyla alışılagelmedik şekilde bozunmasına yol açmıştır ve 1,3-dipolar halka katılması tepkimesi yerine diazo birleşme tepkimesi vermiştir. Bildiğimiz kadarıyla sidnonların bu şekilde bozunmasını içererek diazo birleşme ürünleri oluşmasına yol açan başka bir çalışma rapor edilmemiştir