Selective fluorescence sensing of biological thiols using a bodipy based bifunctional probe and the catalytic activity of short peptide amphiphile nanostructures: Implications on the origin of life

Kemosensör geliştirme çalışmaları modern kimyanın ilgi çeken alanlarından birisidir ve bu alana tüm dünyadan büyük katkılar bulunmaktadır. Tiyollerin biyolojik sistemlerdeki önemi büyüktür. Biyolojik öneme sahip tiyollerden sistin (Cys), homosistin (Hcy) ve glutatiyon (GSH) kilit rol oynamaktadır. Benzer yapılara sahip bu tiyolerin hücre içi değerlerinin değişmesi durumunda sedef hastalığı, karaciğer yetmezliği, kanser, lökosit kaybı gibi birçok hastalık meydana gelmektedir. Bu sebeplerden ötürü, tiyol tayini çalışmaları büyük öneme sahiptir. Optik problar ve özellikle floresans olan optik problar kolay, hassas ve düşük algılama limitleri ve gerçek zamanlı analiz imkânları nedeniyle sıklıkla bu amaca yönelik kullanılmaktadır. Bu çalışmada BODIPY tiyollerin kovalent bağlanması için Michael alıcısı nitro-stiren grubu ile ve tiyollerin N-uçlarının tanınmasını sağlayan aza-taç eter grubu ile modifiye edilmiştir. İlk defa bu çalışma ile bu üç önemli tiyol, zincir uzunlukları arasındaki farklardan yararlanarak floresans spektroskopisi ile birbirinden ayırt edilmiştir. Birçok senaryoya göre ilksel koşullar altında kısa peptitlerin (2-4 aminoasit) oluşabildiği bilinmektedir. Bu çalışmada, ilkel koşullarda daha yüksek derişimlerde bulunduğu bilinen Gly, Ala, Asp ve Cys aminoasitleri ile kısıtlanarak kısa peptit kütüphanesi oluşturulmuştur. Asetillenmiş N-ucuna sahip peptitlerin, değişik boyut ve şekillerde nanoyapılar oluşturduğu gözlenmiş ve bu yapıların değişik koşullar altındaki katalitik etkinlikleri incelenmiştir. Bu çalışmada peptit yapıları ve oluşan nanoyapılar ve/veya katalitik etkinlik ilişkileri üzerindeki bulgular sunulmuştur.