Synthesis, spectroscopic investigations, thermal analysis and DFT calculations of some pentacarbonyl(pyrimidinethiol)metal(0) complexes of group VI B elements

Hekzakarbonilmetal(0); M:Cr, Mo, W, bileşikleri ile sübstitüye pirimidintiyol(merkaptoprimidin) ligandı (4,6-dimetil-merkaptopirimidin) arasında, 10 ºC de yapılan fotokimyasal tepkimeler, pentakarbonil-N-pirimidintiyolmetal(0) bileşiklerini oluşturmaktadır. Sentezlenen bu organometalik bileşikler yüksek vakum kullanılarak yeniden kristallendirme yöntemi ile saflaştırılır ve yapıları IR-,1H- ve 13C-NMR spektroskopileriyle incelenir. IR spektroskopi sonuçlarında üç adet soğurma bandı (biri güçlü, diğer ikisi orta şiddette) görülmüştür. Karbonil bölgesinde görülen bu IR-bantlar doğrultusunda sentezlenen bileşiklerinin pentakarbonilmetal(0) bölümünün C4v yerel simetrisinde olduğu anlaşılmıştır.1H- ve 13C-NMR spektrumları ligandın metal komplekse pirimidintiyol üzerindeki azot atomundan simetrik bağlandığını göstermiştir. Ayrıca 13C-NMR spektrumlarının CO-bölgesinde 1:4 şiddetindeki iki pik M(CO)5- kısmını göstermektedir. Sentezlenen komplekslerin termal davranışı DTA/TGA metodu kullanılarak incelenmiştir ve komplekslerin üç farklı sıcaklıkta parçalandığı belirlenmiştir. Yoğunluk Fonksiyonel Teorisi, DFT, hesaplamaları Gaussian 03W Programı (Gaussian 03W single, CPU Seri numarası: PC 99997441 W-5042N) ile Becke'in üç parametreli fonksiyonları (B32YP, B3PW91, B31PBE fonksiyonları) kullanılarak hesaplanmıştır ve Perdew / Wang 91, B3PW91 fonksiyonu hesaplamalar için kullanılmıştır. Böylece deneysel verilerin teorik değerler ile kıyaslanabilmesi sağlanmıştır.