Supranolecular chemistry of cucurbit[n]uril homologues with a ditopic guest and light emitting conjugated polymers

Bu tezin genel amacı kükürbit[n]yuril (CB[n]) (n= 6,7,8) homologlarının çeşitli organik misafir moleküller ile kendiliğinden sıralanma, bir araya gelme ve tanıma yoluyla nano-yapılar oluşturma yeteneklerini keşfetmekti.Tezin ilk kısmında, CB[n] homologlarının iki ucunda fonksiyonel grup taşıyan bir zincir moleküle karşı gösterdiği seçicilik ve tanıma özellikleri araştırıldı. Misafir zincir molekül, bir N'-bis-(2-azido-etil)-dodekan-1,12-diamin tuzu ve propargilaminin Cu(I) kataliziyle girdiği klik reaksiyon sonucunda sentezlendi; bu misafir molekül kimyasal ve geometrik açıdan farklı olan, esnek ve hidrofobik bir dodesil grubu ve amonyum grubu ile sonlandırılmış iki adet beş üyeli triazol halkası taşır. Misafir molekül ve CB[6], CB[7], CB[8 homologları arasındaki sırasıyla 1:2, 1:1 ve 1:1 oranlarında kompleks oluşumu 1H NMR ve kütle spektrometrisi ile doğrulandı. Bunun yanında kükürbityuril 6, 7 ve 8 türevlerinin kimyasal doğaları, hacim ve şekillerine göre tanıma ve kendiliğinden sıralanma kabiliyetleri doğrulandı. Sıralanmaya özgü, kükürbityuril 6 ve 8 taşıyan, kinetik açıdan kontrol edilebilen ve oluşumu mikrodaire ekleme rejimine dayalı bir hetero[4]sözderotaksan oluşumu gözlendi.Çalışmanın ikinci bölümünde ise, kükürbityuril türevlerinin iyonik olmayan konjüge polimerlerin sudaki çözünürlüklerine ve fotofiziksel özelliklerine olan etkisi araştırıldı. Floren bazlı bir konjüge polimerin, poli[9,9-bis{6(N,N-dimetilamino)hexil}floreneko-2,5-tiyonilen (PFT), Suzuki eşleşmesine bağlı sentezlenmesinin ardından 1D and 2D NMR, UV?vis, floresans spektroskopi ve matriks-destekli lazer salınım spektroskopisi (MALDI-MS) kullanılarak karakterizasyonu yapıldı. PFT polimerinin CB[6], CB[7] ve CB[8] homologları ile ilişkisi araştırıldı ve sadece CB[8] homoloğunun suda çözünür bir katılma kompleksi oluşturduğu gözlendi. Ayrıca, kompleks oluşumuna bağlı olarak floresan kuantum veriminde önemli oranda bir artma gözlendi. PFT@CB[8] kompleksinin yapısını araştırmak için 1H-NMR ve selektif 1D-NOESY yöntemleri, morfoloji tayini için ise çeşitli görüntüleme teknikleri (AFM, SEM, TEM, floresans optik mikroskopi vb.) kullanıldı. Sonuçlar kendiliğinden bir araya gelme yoluyla kükürbituril 8 güdümlü keseciklerin oluştuğunu gösterdi. Bu nanoyapıların boyutları ise dinamik ışık saçılımı (DLS) ölçümleri ile tayin edildi.