N,N dimetilasetamid tetrasiyanonikel komplekslerinin IR spektroskopik bölgesinde incelenmesi

ÖZET Bu çalışmada M(DMA)2Ni (CN>4 (M=Mn, Co, Ni, Cu veya Cd) formülü ile verilen N,N Dimetilasetamid metal (II) tetrasiyanonikel kompleksleri kimyasal yollardan elde edildi. Shxmadzu İR 435 model spektrometre ile 4000-400 cm-1 spektroskopik bölgesinde infrared soğrulma spektrumları meydana getirildi ve titreşim frekansları incelendi. Titreşim frekans ve modları N,N- Dimetilasetamid ve bu molekülün diğer komplekslerinin titreşim spektrumları ile karşılaştırılarak belirlendi. Bazı titreşim modlarında kompleks oluşumu nedeniyle serbest moleküle göre yüksek frekansa kayma gözlendi. Bu kaymalar metale bağlıdır. Metal-ligand titreşim modları ve çiftlerin nedeniyle ortaya çıkmaktadır. Komplekslerdeki V (C=0) frekansının, serbest DMA molekülünün V(C=0) frekansına göre düşük frekansa doğru kayma gösterdiği belirlendi. Bu kaymalar metale bağlılıktan ileri gelmektedir ve ligand moleküllerinin metal atomuna oksijen atomuyla bağlı olduklarını gösterir. Spektrumların incelenmesi, komplekslerinin yapılarının İM-Ni(CN)4İoo polimerik tabakalardan oluştuğunu göstermiştir. Yapıda ligand molekülleri oksijen ucundan" metale bağlanmıştır. Komplekslerde (Cu'lu hariç) nikel atomu düzgün karesel düzende siyan molekülüne ait dört karbon atomuyla, metal atomları ise siyan grubunun dört mazotu ve ligand moleküllerinin iki oksijeni ile çevrilidir. Bakirli komplekslerde ise I Cu-Ni(CN)4 1 polimerik tabakalarının diğer komplekslerden daha düşük simetride olduğu tespit edildi. Bu durum Cu-NC bağlarının, Cu üzerindeki terslenme merkezini koruyacak şekilde iki uzun iki kısa bağ halinde olduğu şeklinde, Jahn-Teller Olayı ile açıklanmıştır. Tabakalar arasındaki boşluklara ise küçük moleküller konuk olarak girebilmektedir (Şenyel, 1988). N,N Dimetilasetamid molekülü azot atomuna bağlı iki metil grubu ve karbonil karbonuna bağlı metil grubundan oluşan düzgün karesel düzende bir yapı gösterir. iv