Synthesis, characterization, and thermal degradation of poly (L-lactide)s

ÖZET POLI(L~LAKTİT)LERİN SENTEZİ, KARAKTERIZASYONU, VE TERMAL BOZUNMASI İLKNUR TUNÇ Kimya Bölümü Yüksek Lisans Tez Yöneticisi: Yrd. Doç. Dr. SONER KILIÇ Haziran 2004 Bu projede 1, 2, 3 ve 4 kollu poli(L-laktit)ler, halka açılması polimerizasyonuyla, alkol ve kalaydioktat varlığında sentezlendi. Oluşan polimerler jel geçirgenlik kromatografîsi (GPC) ve nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopisiyle karakterize edildi. Bu polimerlerin dinamik ısıl bozunması, termogravimetrik analiz yöntemi (TGA) ile çalışıldı. Uç-gruplarm ısıl bozunmaya olan etkilerini incelemek için hidroksit fonksiyonel polimerler süksinikanhidrit ile reaksiyona sokularak asit fonksiyonel polimerler elde edildi. Asit fonksiyonel polimerlerin hidroksit fonksiyonellere göre daha kararlı olduğu bulundu. Hidroksit ve asit fonsiyonel polimerlerin termal bozunma aktivasyon enerjileri Ozawa ve Reich yaklaşımlarıyla hesaplandı. Ozawa yaklaşımına göre hidroksit fonksiyonel poli(L- laktit)lerin ortalama aktivasyon enerjileri 73.7 ile 76.5 kJ/mol arasında değişirken, asit fonksiyonel poli(L-laktit)lerin ortalama aktivasyon enerjilerinin 77.9 ile 81.8 kJ/mol arasında değiştikleri tespit edildi. Reich yaklaşımına göre ise hidroksit fonksiyonel poli(L-laktit)lerin ortalama aktivasyon enerjileri 67.8 ile 70.7 kJ/mol arasında değişirken, asit fonksiyonel poli(L-laktit)lerin ortalama aktivasyon enerjilerinin 72.2 ile 75.8 kJ/mol arasında değiştikleri tespit edildi. Oluşan poli(L-laktit)lerin kristalitleri X-Işını Kırınımı (XRD) ile karakterize edildi. Kırınım açılarından, polilaktitlerin aynı kristal yapıya sahip olduğu sonucuna varıldı. Fakat, lineer ve çok-kollu polilaktitlerin aynı zamanda hidroksit ve asit fonsiyonel polilaktitlerin kristalit büyüklüklerinde bazı farklılıklar olduğu ortaya çıktı. Anahtar Kelimeler: Poli(L-laktit), Termal Bozunma, Ozawa ve Reich Yaklaşımları, Aktivasyon Enerjisi, Kristalit Büyüklüğü.