Modeling solvent effects on excitation enegies for polyenes

ÖZETPOLİENLERİN UYARILMA ENERJİLERİ Å°ZERİNDEÇÖZÅ°CÅ° ETKİLERİNİN MODELLENMESİYAN LIYüksek Lisans, Kimya BölümüTez Yöneticisi: Doç. Dr. Ulrike SalznerAğustos, 2006Polienlerin çözelti içerisinde uyarılma enerjileri, gaz fazındaki polienlerdenyaklaşık 0.3-0.4eV daha düşüktür. Çözücü etkilerini anlamak düşük band aralıklıiletken polimerlerin tasarımında önemlidir.Bu tezde; polienlerin, oligotiyofenlerin, oligopirollerin ilk izinli dikey uyarılmaenerjileri karşılaştırılarak teorik olarak çözücü etkileri hesaplamaktadır.viOptimize geometrilere dayanan temel kümeler ve kuramsal basamaklarınetkileri, HOMO-LUMO aralığı ve TDHF uyarılma enerjileri tekrar gözdengeçirildi ve gaz fazındaki deneysel sonuçlarla kıyaslandı. Bu tezde,HOMO-LUMO aralığı, CIS, TDHF, TDDFT, CASSCF ve CASPT2 içeren 6basamağın Stevens-Basch-Krauss psüdopotensiyelli düzeyinde polarize olmuş bağdeğer temel seti (Gaussian 03 temelinde CEP-31g*) uyarılma enerjilerinihesaplamada kullanılmıştır.Çözücü etkisini hesaba katmak için 3 tane model var; polarize olmuş devamlımodelin (PCM) dolaylı kullanıldığı metod, çözünen-çözücü kümeleri şeklindedirekt olarak ele alındığı metod ve iki modelin birleştirilmesi ile ele edilen metod.Heptane, polarize olmuş devamlı modelinde (PCM) çözücü olarak göz önündetutulmuştur. PCM başka teorik basamaklarda da kullanılmaya uygundur.Çözünen-çözücü kümeleri modelinde; çözünen molekül paralel pozisyondayerleşmiş dört tane alkan moleküleri tarafından çevrilmektedir. Küme modelinde,çözücü etkisi teorik düzeyde etkili şekilde bağlanmış kümelerin oluşupoluşmaması ile belirlenebilir. İki modelin birleşimi, deneysel verilere en yakınsonuçları elde etmemizi sağlayabilir.Ayrıca, suyun çözücü etkisi, PCM ve küme modelleriyle hesaplanmıştır. TDHFve PCM, oligotayofenler ve oligopayrollar gibi büyük sistemler içinuygulanmıştır.Anahtar Kelimeler:Çözücü etkisi, uyarılma enerjileri, polienler, polarize olmuş devamlı modeli(PCM), çözünen-çözücü kümeleri modelivii