Tetraaminoalkenler (elektronca zengin olefinler)

Bu çalışma özellikle benzimidazol ve benzeri halka içeren elektronca-zengin olefinlerle (e.z.o.) ilgilidir ve üç bölümden oluşmuştur. Birinci bölümde e.z.o. ' lerle ilgili ve başkalarınca yapılmış çalışmalar değerlendirilmiştir. İkinci bölüm e.z.o. ' lerin sentez yöntemleri ve bazı tepkimeleri ile ilgilidir ve üç alt bölüme ayrılmaktadır. a) Benzimidazol çekirdeği içeren yeni 2 tipi e.z.o. 'lerin sentez edilmeleri ve bazi özelliklerinin araştırılması. R f l°I X I°J R R 2a R,R'=Me 2b R,R'=Et 2C R=Me;R'=Et 2d R,R»=Bz 2e R=Me,R'=Bz 2 Tipi e.z.o. ' lerden 2a, 2b ve 2c çok yüksek verimle sentez edildi. DiŞer taraftan, benzil grupları nedeni ile 2d ve 2e e.z.o. ' leri izole edilemezken bunların debenzilasyon ürünleri 3d, 4d ve 3e izole edildi. N,N'-dibenzil-o-fenilendiaminin bis(dimetilamino)-t-bütok- simetan ve alkollü KOH ile etkileştirilmesinden sırasıyla 5 ve 6 nolu bileşikler ele geçti. R O Bz \y^f Bz Bz «NCBO I Bz 3d R=Bz 3e R=Me 4d R=Bz 2 tipi e. z. o. 'ler in havada kendiliğinden tutuşarak yandığı ve kemilüminesans özellik gösterdiği saptandı. 2 tipi e. z. o. 'ler 6A-elementleri(0, S, Se, Te), PhNCS, PhNCO, CS2, metil iyodürlü CS2, Ag[BF4], [{RhCl(COD) }2], CH3CN ve dimetil fosfit ile etkileşererek sırasıyla 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20 ve 21 nolu bileşikler sentez edildi. N- R 0 ıı ?C -N ı 10a R,R'=Me; X=0, S, Se, Te 10b R,R'=Et; X=0,S,Se,Te 10c R=Me,R'=Et; X=S,Se,Te lOd R,R'=Bz; X=S İla R,R'=Me 11b R,R'=Et İle R=Me,R'=Et lld R,R'=BZ 12a R,R'=Me 12b R,R'=Et O it s II C-S-Me Me-S-C L2 BF4 ] 13 R=Me 14 R=Et 15 16a R,R'=Me 16b R,R'=Et 16C R=Me,R'=Et.Nv |0| \r1iCC0D)C1 Me MCI 13 L CH2CN 17 18 19 R=Me 20 R=Et (OMe)9 0/ Me "/ Me i P. i MeH Me 21 b) Benzotiyazol çekirdeği içeren ve trans yapıya sahip 7 e.z.o. 'i kullanılarak 22, 24 ve 25 nolu bileşikler sentez edildi. Ayrıca 7 e.z.o. 'nin benzeri olan ancak cis yapıya sahip 9 e.z.o. *i ilk kez sentez edilerek fiziksel ve spektoroskopik özellikleri belirlendi. V7N^ / \, sV ®M® 3 o V Me Me O Me j5-(OMe>2 Me to Me 22 24 25 c) Yeni e.z.o. 'ler 2a ve 2b ile 35,36a ve 36b e.z.o. ' lerinin benzoin ve asetoin tepkimelerindeki katalitik etkileri araştır a İdi. I 1 Bz Bz R R AA ı R R 35 36a R,R'=Bz 36b R=Et,R'=Bz Bu katalitik tepkimeler sonucunda 2a ve 2b benzaldehit, anisaldehit, 4-tolilbenzaldehit, salisaldehit ve furfuralı benzoin ve benzoin analoglarına yüksek verimle dönüştürdüğü saptandı. Diğer taraftan 35,36a sıcaklığında asetaldehiti kanıtlandı. ve 36b e.z.o. 'ler inden 3 6a oda 50 verimle asetoine çevirdiği CH3CHO ArCHO 36a HO 0.H3C-C-Ü-CH3 HO 0 ! II. Ar-C-C-Ar Son bölüm ise yeni bileşiklere ait 1H-nmr, 13C-{1H}-nmr, 13C- ^-H-mnr, 13C-{1H} -nmr (spin-echo), 31P-{1H}/ 15N-{1H}/ 103Rh-{1H}- nmr, FTIR, kütle spektrumları, element analiz ve en ya da kn verileri, 2a bileşiği ve 16a bileşiğine ait X-ışınları spektrum verileri ile elde edilen bütün sonuçların tartışmasını içermektedir.