Benzonorbornadien ve norbornadienin katılma tepkimelerinin incelenmesi

Bu çalışmada, sentetik açıdan önemli olan benzonorbornadien (1) ve norbornadien (2) bileşikleri dienofil olarak alındı. Bazı aldehitlerden (50-56) çıkılarak elde edilen ilgili benzaldoksimler (51 ve 57) NaOCl varlığında dienofiller 1 ve 2 ile ayrı ayrı tepkimelerinden katılma ürünleri (58-61) saf olarak elde edildi. Norbornadiene (2) etildiazoasetat (11) Pd(OAc)2 varlığında tepkimeleri yapıldı ve katılma ürünleri 14 ve 15 bileşikleri karışım olarak elde edildi. Karışımdan her bir ürün ayrılamadığından, karışım olarak ayrı ayrı benzaldoksim 51, 53 ve 57'ler ile tepkimeleri yapıldı ve katılma ürünleri 62-67 elde edildi. Ayrıca, 14 ve 15'in karışımına 3,6-di-(2-piridil)-s-tetrazin (68) katılarak, aromatik ürünler 69 ve 70 elde edildi. Nitril oksitlrin tepkimelerinden elde edilen 62-67 ve 69, 70 katılma ürünlerinde γ-Gauche etkisi tartışıldı. Norbornadiene (2), ayrı ayrı 53, 55 ve 57'den oluşan birer ekivalent nitril oksitlerin katılmasıyla monoizaksazol ürünleri 71-73 ile 53 ve 55'den oluşan nitril oksitlerin ikişer ekivalent katılmasıyla da diizaksazol ürünleri 74 ve 75 (tek bir ürün) elde edildi. Tüm siklokatılma reaksiyonlarında exo seçiciliğin olduğu görülmüştür. Monoizaksazol katılma ürünleri olan 71 ve 72'nin 3,6-di-(2-piridil)-s-tetrazin (68) ile tepkimesinden katılma ürünleri 76 ve 77 elde edildi. Ayrıca, monoizaksazol katılma ürünleri olan 71-73'ün oda sıcaklığında bromlanmasıyla katılma ürünleri 78, 79 tek bir izomerik ürün olarak elde edilirken 80 ve 81 izomer karışımı olarak elde edildi. Monoizoksazol ürün 72'nin fotobrominasyonu sonucu iki izomerik ürün 78 ve 82 elde edildi. N-Fenil hidrazon klorür bileşikleri 89-91 sırayla ilgili aldehit (50, 52, 56) ve N-fenilhidrazin bileşiklerinden (84-86) sentezlendi. N-Fenil hidrazon klorür bileşiklerinin baz varlığında norbornadien ve benzonorbornadienle tepkimelerinden ilgili mono katılma ürünleri 92-96 elde edildi. Bu ürünlerden 95 ve 96'nın dien 68 ile tepkimelerinden dikatılma ürünleri 97 ve 98 elde edildi. Bu ürünler de exo-seçicilikle seçicilikle oluşmuştur.