Theses supervised by Prof. Dr. Ahmet Tutar
15 theses · Sakarya University
Yeni aminonaftakinon bileşiklerinin mannich reakisyon ile sentezi, karaterizasyonu ve fotofiziksel/ elektrokimyasal özelliklerinin incelenmesi
Kinon ve türevi bileşikler biyolojik aktivitelerinden dolayı yaygın olarak araştırılmaktadırlar. Kınanın boyar maddesi olan hidroksinaftakinon ya da lawson saç, cilt, pamuk ve yün boyamasında eski çağlardan beri geleneksel olarak kullanılmaktadır. Naftakinonlar iki benzen halkasından oluşan kinon türevlerindendir. Naftakinon bileşiğinin türevleri antibakteriyel, antifungal, antiprotozoal , antikanser ve anti-inflamatuvar biyoaktif madde olup farmakolojide birçok kanser tedavisindeki ilaçlarda yaygın olarak kullanılmakta ve geliştirilmektedir. 2-hidroksi naftakinon bileşiği diğer adıyla lawson olarak bilinen bileşik kına yapraklarında bulunan kırmızı-turuncu renkli bir pigmenttir. Bazı naftakinon bileşikleri gibi lawson bileşiği de farklı kanser hücrelerinin büyümesini engellediği kanıtlanmıştır. Aminonaftakinon olarak bilinen 3-(aminometil)-2-hidroksi-1,4-naftakinon Mannich bazları ve metal kompleksleri önemli naftakinon türevlerinden biridir. Mannich reaksiyonu ilk olarak 1912'de Carl Ulrich Franz Mannich tarafından gerçekleştirilmiştir. Bu reaksiyon en az bir tane aktif hidrojen atomu içeren bileşikler ile aminler ve aldehitlerin kondezasyonuyla oluşur. Hem asidik ortamda hem de bazik ortamda reaksiyon vermektedirler. Biyolojik aktivite özelliği gösteren Mannich bazlar doğal bileşiklerde yaygın olarak bulunmaktadır. Tıbbi kimyada , amino asit, amino alkol ve nitrojen içeren mollekülerin yapılarında bu bileşikler yer almaktadır. Özellikle metal kompleksleri kanser hastalarının tedavisinde kullanılan kemoterapi ilaçlarının yapısında yer almaktadır. Aminonaftakinon bileşikleri kolay sentezlenebilmesi, çeşitli fotofiziksel ve elektrokimyasal özellikleri nedeniyle günümüzde önemli bileşikler arasında yer almaktadır. Bu çalışmada farklı fonksiyonel gruplara sahip 8 tane benzaldehit bileşiği 2-hidroksi-1,4-aminonaftakinon bileşiği oktil amin ve bütil amin ile reaksiyona girerek 16 yeni aminonaftakinon bileşiği sentezlenmiştir. Sentezlenen bu moleküllerin kimyasal yapıları 1H NMR, FT-IR kullanılarak belirlenmiş, dönüşümlü voltametri, UV-vis ve floresans spektroskopisi ölçümleri yapılmış ve erime noktaları tayin edilmiştir.Sentezlenen naftakinonların erime noktaları 154oC ve 198oC arasındadır. 1×10-5 M derişimlerde hazırlanan çözeltilerde Uv-vis spektrumları incelendiğinde π→π* geçişine 365-504 nm arasında, σ→σ* geçişine ve n→σ* geçişine ait piklerin UV bölgede gözlenmiştir. Absorbsiyon katsayısı(Ɛ) 1400-3500 M-1.cm-1 olduğu görülmektedir. Mannich reaksiyonu sonucu elde edilen maddelerin verimlerinin de öngörüldüğü üzere yüksek çıkmış ve verimler karşılaştırılmıştır. Sentezlenin maddelerin verimleri % 64 ile %95 arasındadır.
Photobromination of (+)-camphene and efficient synthesis of novel camphene based compounds through suitable reactions
(1S,4R)-2,2-dimethyl-3-methylenebicyclo[2.2.1]heptane (2) is an isomer of naturally occurring mono-terpene called camphene 1 which has high therapeutic and medicinal values as potential lipid lowering agent. It is a potential candidate for cardiovascular diseases as well as their derivatives showing significant bioactive properties like anti-viral, anti-tuberculosis, anti-oxidant, anti-bacterial and anti-fungal activities. The bicyclic skeleton of (+)-camphene (2) is used to form rearrangement products via bromination reactions which are toxic, though non-rearrangement derivatives of (+)-camphene 2 are biologically active. In this thesis, the ring regulation tendency of bicyclic structure of (+)-camphene (2) was inhibited by suitable method, besides, high yield of non-rearrangement mono-brominated compounds were produced by the repair of bicyclic skeleton via repeated Wagner-Meerwein rearrangement and synthesized considerable amounts of non-rearrangement optically active chiral compounds from mono-brominated (+)-camphene 277. Additionally, rearrangement mono-brominated compound 279, di-brominated compound 276 and tri-brominated compounds 280-284 were synthesized from rearrangement compounds with different reaction conditions. In this study, the high temperature bromination of (+)-camphene (2) was carried out in presence of different light intensity and the mixture of non-rearrangement compounds 274 and 275 was obtained at 650 watt of light in presence of molecular bromine and CCl4 as a solvent. Compounds 274 and 275 were completely transformed into rearrangement compound 276 via Wagner-Meerwein rearrangement in presence of SiO2 in the purification process. Compound 276 was treated with t-BuOK in presence of THF at reflux temperature and mono-bromo bornene 279 was obtained which was treated with molecular bromine at low (0°C) and high (77°C) temperature and compounds 280 and 281-284 were synthesized respectively. Additionally, compound 279 was treated again with t-BuOK in presence of sodium metal and compound 286 was obtained. Compound 276 was treated with aniline for the reconstruction of the structure of (+)-camphene (2) at reflux temperature and high yield (86%) mono-brominated compound 277 was synthesized with small amount (14%) of compound 278. Compound 277 was treated with molecular bromine at very low temperature (-15°C) and rearrangement compound 285 was obtained. Furthermore, Suzuki-Miyaura coupling reaction of compound (1S,4R,E)-3-(bromomethylene)-2,2-dimethylbicyclo-[2.2.1]heptane (277) was carried out with five different boronic acid compounds in presence of [Pd(PPh3)]4 and non-rearrangement compounds 288, 290, 292, 294 and 296 were synthesized. Nucleophilic substitution reaction of compound 277 was performed and non-rearrangement compounds 297 and 298 were synthesized in presence of NaOCH3 and CuCN respectively. The structure of all synthesized compounds was determined by the 1H NMR, 13C NMR, FTIR and a few of them were characterized also by 19F NMR, COSY NMR, X Ray crystallography for addressing the exact structural skeleton. The polarimetry analysis of all the synthesized compounds was performed with polarimeter for their optical activity to distinguish the isomers. The coupling constant, shielding and de-shielding effects were discussed for addressing the connection of the substituent groups to the structural skeleton.
Synthesis of (-)-Camphene derivatives and evaluation of their biological activities
Terpenes are aromatic oils that give their fragrance and taste. These compounds have additionally been acknowledged to hold an array of medicinal advantages, (±)-camphene is a one of example cannabis terpene possessing a strong musky and earthy smell with hints of pine. (±)-Camphene is a primary ingredient in many perfumes, oils, and topical lotions. It is also naturally present in conifers, nutmeg, ginger, and rosemary. A common synthetic method for (±)-camphene is to use pinene, another cannabis terpene. (±)-Camphene is commonly used in some of salves, creams and lotions that are cannabis-based and its possibility of this ability to treat skin conditions such as eczema and psoriasis indicates camphene could hold antifungal and antibacterial effectiveness. Camphene is generally more commonly found in indica strains with medicinal potential and is notable. In this study, (-)-camphene (70) will be used as key compounds for the synthesis of new biologically active compounds (73-77). Starting from (-)-camphene [75% (camphene with 90% fenchene)], bromination reactions and Suzuki-Miyaura coupling reactions will be carried out. In this bromination system, (-)-camphene (70) will be dissolved in dichloromethane (20 mL), and Br2 (dissolved in CH2Cl2) will be added dropwise to the reaction mixture with the help of a pressure balanced dropping funnel. When aniline is added to dibromo-(-)-camphene (71) and the reaction mixture is boiled under reflux for 2 hours, (1S,4R)-3-(Bromomethylene)-2,2-dimethylbicyclo-2,2-dimetilbisiklo[2.2.1]heptane (72) will be obtained. Brominated derivatives suitable for metal-catalyzed reactions are an important key compound for many new products. In this study, it is planned to apply metal-catalyzed Suzuki-Miyaura coupling reactions for the synthesis of new (-)-camphene derivatives from monobromo-(-)-camphene. Coupling reactions of bicyclic structures were carried out in the presence of catalysts such as Pd(PPh3)4 and various boronic acids (phenyl, 4-methoxyphenyl, 4-thiomethylphenyl, 4-ethylphenyl, 4-trifluoromethoxyphenyl). Following the general synthesis procedure for the synthesis of relevant compounds, monobromo-(-)-camphene (72) and related boronic acid compounds (73-77) were interacted with, then K2CO3 was added to the reaction mixture as a base, toluene ethanol and water as solvents (1:1:1) was added and boiled under reflux at 110°C for 17 hours. Then, the crude product was extracted with ethylacetate (3x50 mL) and the organic phase was dried with Na2SO4 and the reaction mixture was purified by silica gel column chromatography. The final compounds were characterized using 1H NMR, 13C NMR and FTIR spectroscopy methods; they were also shown to be photoactive and negatively polarimetric. The biological effects of (-)-camphene derivatives (cancer cell lines and cell culture, cytotoxicity test, DNA fragmentation by agarose gel electrophoresis, migration assay, antibacterial and antifungal activity measurement by microdilution assay) were examined. In this study, A549 (ATCC, CCL-185), Calu1 (ATCC, HTB-54), and H1650 (ATCC, CRL-5883) lung cancer cell lines, SW1353 (ATCC, HTB-94)/MG63 (ATCC, CRL-1427)/, and Saos2 (ATCC, HTB-85) bone cancer cell lines], Beas2B (RRID, CVCL-0168) normal lung cell line, and HC (Sigma Aldrich, 402-05A) normal chondrocytes cell line were used. MTT test was used to measure the effects of the synthesized compounds (71-77) on cell proliferation and NCI-60 survival parameter values. It was determined by the LDH method whether the compounds to be tested (71-77) were cell cytotoxic or cytostatic. DNA laddering activity of the (-)-camphene compounds was evaluated by a DNA laddering assay in accordance with the standard method. Wound healing assay was used to determine the effect of the compounds on the migration of cells. It is a method based on measuring the proliferation ability of cells in the medium containing the test substance. For measuring the antibacterial and antifungal activities using microdilution test in this project [E. faecalis VRE ATCC 19433, E. faecalis ATCC 29212, S. aureus MSSA ATCC 29213, S. aureus ATCC 25923, S. aureus MRSA ATCC 46300, E. coli ATCC 25922, P. aeruginosa AGME ATCC 27853, C. albicans (ATCC 10231), S. gordonii (NCTC 7870) and A. actinomycetemcomitans (ATCC 33384)] were used. Therefore, these molecules lack antimicrobial properties against all bacteria and fungi but they have the effect of (-)-camphene molecules are partly responsible for their anticancer activities it may be a good option for cancer treatment and compound 72 was more cancer-specific for bone and lung cancer types, and make it is the most convenient one for further preclinical studies.
Quinone based fluorescent compounds: synthesis, characterization, and investigation of photophysical/electrochemical properties
This study focuses on quinones and their derivatives, particularly 1,4-naphthoquinone and its derivatives. Quinones are aromatic compounds widely found in nature and can be obtained from fungi, algae, bacteria, and various plants. These compounds are present in some cancer treatment drugs and exhibit cytotoxic properties through DNA topoisomerase inhibition. 1,4-naphthoquinone is used as a raw material in the production of pharmaceuticals, agrochemicals, and other valuable compounds. The synthesis of 1,4-naphthoquinone is achieved through various oxidation methods of naphthalene. For example, the oxidation of naphthalene with chromic trioxide in acetic acid or the oxidation of 4-Amino-1-naphthol with potassium dichromate yields this product. Additionally, electrochemical oxidation methods are also used. 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawsone) is a natural compound found in the Lawsonia inermis plant and is traditionally used as a dye for skin and hair. Its synthesis involves various chemical reactions, such as the Thiele-Winter reaction. The synthesis of halogenated 1,4-naphthoquinone derivatives is also examined in this study. For example, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone is obtained by chlorination of 1,4-naphthoquinone with potassium perchlorate and hydrochloric acid. Similarly, 2-bromo-1,4-naphthoquinone is synthesized using NBS in the presence of CuBr2. 1,4-naphthoquinone derivatives undergo nucleophilic substitution reactions with electron-rich nucleophiles. These reactions are used to synthesize new biologically active molecules. This study also obtained 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone derivatives through the Mannich reaction. Mannich bases are used in the synthesis of biologically important drug candidates and are obtained by reacting with various amine compounds and aldehydes. In this thesis study, Mannich reactions were performed with 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, hexylamine, and eight different benzaldehyde derivatives. Additionally, 1,4-naphthoquinone was brominated in acetic acid to yield 2,3-dibromo-1,4-naphthoquinone with high efficiency. This dibromo-1,4-naphthoquinone was subjected to nucleophilic substitution reactions with various nitrogen and oxygen-containing nucleophiles. These compounds, together with 1,4-naphthoquinone, contain pharmaceutically important structures such as carbazole, thiadiazole, tacrine, and BODIPY. The structures of all compounds were determined by 1H, 13C, and 19F NMR methods. The structures of the final products were characterized by HPLC-MS and FT-IR in addition to these methods, and their melting points were determined. The photophysical properties of all 1,4-naphthoquinone derivatives were determined by UV-vis and fluorescence spectroscopy. Their electrochemical properties were investigated using cyclic voltammetry.
Benzonorbornadien ve norbornadienin katılma tepkimelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, sentetik açıdan önemli olan benzonorbornadien (1) ve norbornadien (2) bileşikleri dienofil olarak alındı. Bazı aldehitlerden (50-56) çıkılarak elde edilen ilgili benzaldoksimler (51 ve 57) NaOCl varlığında dienofiller 1 ve 2 ile ayrı ayrı tepkimelerinden katılma ürünleri (58-61) saf olarak elde edildi. Norbornadiene (2) etildiazoasetat (11) Pd(OAc)2 varlığında tepkimeleri yapıldı ve katılma ürünleri 14 ve 15 bileşikleri karışım olarak elde edildi. Karışımdan her bir ürün ayrılamadığından, karışım olarak ayrı ayrı benzaldoksim 51, 53 ve 57'ler ile tepkimeleri yapıldı ve katılma ürünleri 62-67 elde edildi. Ayrıca, 14 ve 15'in karışımına 3,6-di-(2-piridil)-s-tetrazin (68) katılarak, aromatik ürünler 69 ve 70 elde edildi. Nitril oksitlrin tepkimelerinden elde edilen 62-67 ve 69, 70 katılma ürünlerinde γ-Gauche etkisi tartışıldı. Norbornadiene (2), ayrı ayrı 53, 55 ve 57'den oluşan birer ekivalent nitril oksitlerin katılmasıyla monoizaksazol ürünleri 71-73 ile 53 ve 55'den oluşan nitril oksitlerin ikişer ekivalent katılmasıyla da diizaksazol ürünleri 74 ve 75 (tek bir ürün) elde edildi. Tüm siklokatılma reaksiyonlarında exo seçiciliğin olduğu görülmüştür. Monoizaksazol katılma ürünleri olan 71 ve 72'nin 3,6-di-(2-piridil)-s-tetrazin (68) ile tepkimesinden katılma ürünleri 76 ve 77 elde edildi. Ayrıca, monoizaksazol katılma ürünleri olan 71-73'ün oda sıcaklığında bromlanmasıyla katılma ürünleri 78, 79 tek bir izomerik ürün olarak elde edilirken 80 ve 81 izomer karışımı olarak elde edildi. Monoizoksazol ürün 72'nin fotobrominasyonu sonucu iki izomerik ürün 78 ve 82 elde edildi. N-Fenil hidrazon klorür bileşikleri 89-91 sırayla ilgili aldehit (50, 52, 56) ve N-fenilhidrazin bileşiklerinden (84-86) sentezlendi. N-Fenil hidrazon klorür bileşiklerinin baz varlığında norbornadien ve benzonorbornadienle tepkimelerinden ilgili mono katılma ürünleri 92-96 elde edildi. Bu ürünlerden 95 ve 96'nın dien 68 ile tepkimelerinden dikatılma ürünleri 97 ve 98 elde edildi. Bu ürünler de exo-seçicilikle seçicilikle oluşmuştur.
Mezo-sübstitüe BODIPY bileşiklerinin sentezi, fotofiziksel ve elektrokimyasal özellikleri
BODIPY (4,4-Difloro-4-bora-3a,4a-diaza-s-indasen) boyaları floresans özellik gösteren oldukça renkli bileşiklerdir ve yüksek floresans kuantum verimi, düşük absorpsiyon-emisyon bant genişliği ve yüksek kararlılık gibi arzu edilen çok farklı özellikler sergilemektedirler. Ayrıca bu boyaların önemli özelliklerinden biri de BODIPY çekirdeğine farklı sübstitüentlerin bağlanması ile fotofiziksel ve elektrokimyasal özelliklerinin istenen uygulama alanı için kolayca tasarlanabilmesidir. Bu tez çalışması kapsamında ilk olarak 4 farklı mezo-BODIPY bileşikleri sentezlenmiştir. İkinci adımda ise bu bileşiklere C2 ve C6 konumlarından brom bağlanmıştır. Son olarak da sübstitüentlerin (fenil, 4-bromfenil, 4-metoksifenil, etil) ve brom atomunun fotofiziksel ve elektrokimyasal özelliklere etkileri incelenmiştir Sübstitüentlerin fotofiziksel özelliklere etkisini anlamak için, BODIPY çekirdeğinin mezo konumuna bağlamak üzere elektron çekici ve verici gruplar seçilmiştir Bütün BODIPY türevleri 1H NMR, 13C NMR, 19F NMR ve FT-IR teknikleriyle karakterize edilmiştir. Spektral özellikleri incelemek amacıyla UV-Vis, floresans spektroskopisi ve dönüşümlü voltametri kullanılmıştır. Sentezlenen bileşiklerin mezo konumunda elektron çekici bir grubun bulunması Stokes kaymasını arttırırken molar absorpsiyon katsayısını azalttığı gözlenmiştir. Bileşik 78'in 4-bromfenil grubunun elektron çekici doğasından dolayı maksimum absorpsiyon ve emisyon yaptığı dalgaboyunda batokromik kayma gözlenmiştir. Ayrıca elektron verici grup bağlı olan bileşik 81, daha düşük dalga boyunda absorpsiyon spektrumu göstermiştir. Yapıya brom eklenmesi Stokes kaymalarında önemli bir değişikliğe sebep olmazken molar absorpsiyon katsayısını artırmış ve daha yüksek absorpsiyon dalga boyuna kaymaya neden olmuştur.
Mezo 4'-sübstitüe-[1,1'-bifenil] bodıpy bileşiklerinin sentezi, elektrokimyasal ve fotofiziksel özelliklerinin incelenmesi
BODIPY bileşikleri floresans özellikleri, yüksek kuantum verimleri, düşük absorpsiyon emisyon bant genişliği ve çok fonksiyonlu yapıda olmaları sebebi ile günümüzde bilim insanları tarafından oldukça rağbet görmektedir. Bu tez çalışması kapsamında BODIPY floroforlarının türevi olan 5 yeni molekül sentezlenmiştir. Sentezlenen moleküllerin yapıları 1H NMR, 13C NMR, FT IR, dönüşümlü voltametri, UV-vis ve floresans spektroskopisi kullanılarak belirlenmiştir. Bu çalışmada 4-bromobenzaldehit farklı boronik asitler ile etkileştirilerek kenetlenme ürünleri elde edilmiştir. Elde edilen kenetlenme ürünleri pirol ile muamele edilerek potansiyel floresans özelliğe sahip yeni konjuge BODIPY bileşikleri sentezlenmiştir. Yapılan spektroskopik analizlerde elde edilen bileşikler yeşil floresans verirken –SCH3 grubu bağlı olan BODIPY bileşiği kırmızı floresans görülmüştür. Kenetlenen fonksiyonel yapılar Stokes kaymasında gözle görülür büyük bir değişikliğe sebep olmamıştır. BODIPY çekirdeğine eklenen yeni grupların farklı fotofiziksel ve elektrokimyasal özellikler göstermesi ve bu sayede farklı uygulama alanlarında kullanılma potansiyeli BODIPY çekirdeğinin türevlendirilmesinin önemini artırmaktadır.
3,5-dietilpirol ve 3,5-dimetilpirol BODIPY'lerin sentezi, fotofiziksel ve elektrokimyasal özelliklerinin incelenmesi
Bu tez çalışmasında 3,5-dietil pirol ve 3,5-dimetil pirol BODIPY'ler sentezlenerek foto fiziksel ve elektrokimyasal özellikleri araştırılmıştır. Metil-2-pirol keton ve pirol-2-karboksi aldehit gibi kolay temin edilebilen ve ucuz başlangıç maddelerinden yola çıkılarak etilpirol ve metilpirol sentezlenmiştir. Elde edilen etil pirol ve metil pirol simetrik BODIPY'lerin sentezinde ara ürün olarak kullanılacaktır. Simetrik BODIPY ilgili pirol ve karbonil bileşiğinden (asit klorür, anhidrit ve aldehit) çıkılarak sentezlenmiştir. İki benzer pirol halkası ilgili açil klorürle (brombenzoil klorür, metoksibenzoil klorür ve benzoilklorür gibi) muamele edilerek dipirometen bileşiği oluşturulmuştur. Daha sonra elde edilen dipirometen, bortrifloroetileterat (BF3.OEt2) ile bazik ortamda (genellikle trietil amin, TEA) kompleksleşmesi sonucu simetrik BODIPY'ler elde edilmiştir. Sentezlenen simetrik BODIPY bileşiklerinin ileri spektroskopik yöntemlerle yapıları aydınlatılarak, foto fiziksel ve elektrokimyasal özellikleri incelenmiştir. Bordipirometen olarak bilinen ve BODIPY olarak da kısaltılan 4,4-Diflor-4-bor-3a,4a-diaza-s-indasen, yüksek floresans boyaların başında yer almakla birlikte çok farklı alanlarda yaygın bir şekilde kullanılan eşsiz bir bileşiktir.
3, 5-diaril bodıpy boronik asit pinakol esterlerin sentezi, karakterizasyonu, fotofiziksel ve elektrokimyasal özelliklerinin incelenmesi
Bu tez çalışmasında öncelikle Suzuki Miyaura çapraz kenetleme reaksiyonu ile 3 farklı 2-arilpirol sentezi gerçekleştirilmiştir. Bu bileşiklerin her birinin ayrı ayrı 4- brombenzoil klorür ile reaksiyonundan 3 farklı BODIPY bileşiği sentezlenmiş ve sonra bu BODIPY'ler borpinakol esterine dönüştürülmüştür. Son olarak da Bpin-BODIPY ile 5-brom-2,2-dimetoksi-1,3-indandion arasında Suzuki Miyaura Kenetleme reaksiyonu gerçekleştirilerek Ninhidrin-BODIPY ürünü elde edilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapı karakterizasyonu 1H, 13C, 19F-NMR ve IR spektroskopisi yöntemleri ile karakterize edilmiştir. Floresans özellik gösteren BODIPY ve BODIPY türevi bileşiklerin fotofiziksel özellikleri incelenmesi için UV spektroskopisi ve floresans spektroskopisi yöntemleri kullanılmıştır. Elektrokimysal özellikleri için ise dönüşümlü voltametri yöntemi kullanılmıştır.
Ormangülü humusundaki humik asidin ektraksiyonu
Humik maddeler hem karada hem de sulu ortamlarda bulunan en önemli organik karbon kaynaklarıdır. Humik maddeler bitkilerin büyümesinden, toprağın fiziksel ve kimyasal özelliklerinden ve yapısından sorumludurlar. Humik maddelerin yapısında humik asit, fulvik asit ve humin olmak üzere üç bileşen bulunmaktadır. Humik asitler; tarımda, tıpta, eczacılıkta, hayvancılıkta, çevre teknolojilerinde ve polimer endüstrisinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Son zamanlarda kanser tedavisi üzerine yapılan çalışmalar yoğun bir şekilde sürdürülmektedir.
Ormangülü humusundaki fulvik asit karakterizasyonu
Humik maddeler hem karada hem de sulu ortamlarda bulunan en önemli organik karbon kaynaklarıdır. Humik maddeler bitkilerin büyümesinden, toprağın fiziksel ve kimyasal özelliklerinden ve yapısından sorumludurlar. Humik maddelerin yapısında humik asit, fulvik asit ve humin olmak üzere üç bileşen bulunmaktadır. Fulvik asitler; tarımda, tıpta, eczacılıkta, hayvancılıkta, çevre teknolojilerinde ve polimer endüstrisinde yaygın olarak kullanılmaktadır. Son zamanlarda kanser tedavisi üzerine yapılan çalışmalar yoğun bir şekilde sürdürülmektedir. Bu çalışmamızda Sakarya'da yetişen mor çiçekli orman gülünün (Rhododendron ponticum L), humusundan fulvik asit ekstraksiyonu ve yapı karakterizasyonu çalışıldı. Yapı karakterizasyonu için FTIR ve UV gibi çeşitli cihazlar kullanıldı.
5-aminoindan türevlerinin sentezi
Bazı beş halkalı sübstitüte indan türevleri çok önemli biyolojik aktiviteler gösterir. Örneğin, cis-1S,2R-aminoindanol HIV proteaz inhibitörlerinin bir bileşenidir. Enantiyomerik saflıkta aminoindanol türevleri son yıllarda asimetrik titanyum katalizörlü Diels-Alder reaksiyonlarında son derece etkili bir ligant olarak tanımlanmıştır. Ayrıca optikçe aktif aminoindanol türevlerinin bir serisi aldehitlere dietilçinkonun katalitik enentiyoselektif katılmasında kullanılmıştır. Hidroaromatik bileşiklerin brominasyonu önemli dönüşümler olduğundan bromlu ürünler organik sentezlerde çok kullanılan ara ürünlerdir.Bu çalışmada, farklı reaksiyon şartları kullanarak 5- aminoindan ve 5-asetaminoindan'ın bromlu türevlerini sentezlemek için brominasyon reaksiyonları araştırıldı. Çok sayıda bromlu 5-aminoindan bileşikleri (93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 104, 105, 106) sentezlendi. Bütün brominasyon türevli bileşiklerin sentezi ilk, kantitatif ve yüksek regioselektif olarak başarıyla gerçekleştirildi. Tüm bu bileşikler temel 1H ve 13C NMR spektrum verileriyle aydınlatıldı ve literatürde rapor edilen ilgili sistemlerin bazı spektrum analiz verileriyle karşılaştırıldı.
?-pinen'in yüksek sıcaklık fotobrominasyonu ve bazı ?-pinenlerin sentezi
Bisiklik terpenler doğal madde olmalarının yanı sıra organik kimyada da önemli bileşik sentezlerinde kullanlmaktadır. Bu bileşikler özellikle biyolojik aktif madde sentezi ve boyar maddeler gibi yaygın kullanıma sahiptir. Özellikle ?-pinenin sentezi ile ilgili güncel çalışmalar devam etmektedir. Ticari öneme sahip ?-pinen türevlerinin etkili yollarla yapılan sentez çalışmaları gittikçe önem kazanmaktadır. ?-Pinen bileşiği, tat ve koku monoterpenoidlerinin üretimi için substrat olarak kullanılan doğal bir monoterpendir. ?-Pinenin asit katalizli hidrasyonu ve asetillenmesi parfüm ve farmasöptik endüstride uygulanabilir değerli terpenik alkoller ve esterlerin önemli sentez yollarındandır.?-Pinen bileşiği üzerine literatür çalışmalarında düzenlenme ürünlerinin oldukça büyük miktarlarda oluştuğu görülmektedir. Çalışmamız da ?-pinen bileşiğinin türevlendirilmesi için etkin ve seçici bir yöntemle brominasyonunu hedeflendi. Farklı parametreler sonucunda düzenlenme ürünleri yanı sıra normal katılma ürünleri de elde edildi. Bu sentez yöntemi ile elde edilen bileşiklerin ileride yapılacak çalışmalara ışık tutması beklenmektedir.Anahtar kelimeler: Fotobrominasyon, ?-pinen, bisiklik monoterpenler, Wagner-Meervein düzenlenmesi
Orman gülü bitkisinin çiçeğinden organik bileşiklerin izolasyonu ve biyolojik aktivitelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, kuzey yarım kürenin ılıman ve serin bölgelerinde yaklaşık 600 türü bir o kadar da varyete (takson) ve formları bulunan Orman gülleri ve ülkemizde bu taksonlardan şimdiye kadar tesbit edilebilen 10 adeti ( 5 ana tür, 4 melez tür, 1 form)' nden özellikle Doğu Karadeniz yöresinde doğal olarak yetişen mor çiçekli ormangülü (Rhododendron ponticum) ` nün çiçeği Kocaeli İli Kartepe İlçesi Maşukiye Beldesi' nden toplanarak ekstrakte edilmiş, içeriğindeki skonder metabolitler araştırılmıştır. Bu bitkilerin hegzan ve metilen klorür ekstrelerinden kromatografik yöntemlerle izole edilen bileşikler, saflaştırılarak yapıları spektroskopik yöntemlerle belirlenmiştir.Orman gülünün hegzan ve metilen klorür ekstrelerinden Ursolik asid ve ß-sitosterol maddeleri ve yapısı belirlenemeyen yağ zincirleri izole edilmiştir. Saflaştırılan bileşiklerin yapıları IR, 1H-NMR, 13C-NMR (APT, DEPT) spektroskopisi yöntemlerinden yararlanılarak aydınlatılmıştır. Elde edilen organik maddeler üzerinde antioksidan aktivite tayini yapılmıştır.
Benz[c]fluorenonun bromlu türevlerinin yeni ve etkili yöntemlerle sentezi
İndanonlar doğal ürünlerde bulunmakta ve biyolojik aktivite göstermektedirler. Bu çalışmada 5-bromindanon ve 6-bromindanonun değişik şartlarda brominasyon reaksiyonları gerçekleştirildi ve 3,5-dibrominden ve 3,6-dibrominden bileşikleri yüksek verimle ve seçici olarak elde edildi.Elde edilen indenler termoliz yapılarak [2+4] siklo katılma reaksiyonu ile dimerleşme ürünleri elde edildi. Elde edilen moleküllerin izolasyonu kromatografik yöntemle (kolon kromatografisi) ve yapıları spektroskopik metotlarla (1H-NMR, 13C-NMR, IR, elementer analiz) belirlendi.