17
Archived Theses
0
DOIs Assigned
0%
DOI Rate
Discipline
Sülfonamit grubu bağlı 1,2,3-triazol halkası içeren bazı monosakkaritlerin sentezi
Bu çalışmada, potansiyel biyolojik aktiviteye sahip 1,2,3-triazol köprülü sülfonamit monosakkaritleri elde ettik. Bunun için önce, N-asetilbenzensülfonil klorürden başlanarak 4-asetamido-N-(prop-2-inil)benzensülfonamit (A2) ve 4-amino-N-(prop-2-inil)benzensülfonamit (A3) bileşikleri ve monoazit, monosakkaritler (B1, C1, D2, E2), uygun başlangıç maddelerinden literatüre göre sentezlendi. 2,3,4,6-Tetra-O-asetil-β-D-glukopiranozil azit (B1), 2,3,4,6-tetra-O-asetil-β-D-galaktopiranozil azit (C1), 6-azido-6-deoksi-1,2;3,4-di-O-izopropiliden-α-D-galaktopiranoz (D2), 2,3;5,6-di-O-izopropiliden-β-D-mannofuranozil azit (E2), THF:t-BuOH:H2O (3:1:1) çözücü karışımında CuSO4.5H2O-sodyum askorbat katalizörlüğünde 55 C'de 4 saat ısıtılarak A2 ve A3 bileşikleri ile bakır katalizli alkin azit siklokatılma (CuAAC) tepkimesine (Klik tepkimesi) sokuldu. Klik tepkimesi ürünleri olan 1,4-disübstitüe 1,2,3-triazol bileşikleri, silika jel kolon kromatografisi ile saflaştırılarak 4-({[4′-asetamidobenzensülfonil]amino}metil)-1-(2″,3″,4″,6″-tetra-O-asetil-β-D-glukopiranozil)-1H-1,2,3-triazol (B1A2, %78), 4-({[4′-asetamido benzensülfonil]amino}metil)-1-(2″,3″,4″,6″-tetra-O-asetil-β-D-galaktopiranozil)-1H-1,2,3-triazol (C1A2, %83), 4-({[4′-asetamidobenzensülfonil]amino}metil)-1-(6″-deoksi-1″,2″;3″,4″-di-O-izopropiliden-α-D-galaktopiranoz-6″-il)-1H-1,2,3-triazol (D2A2, %86), 4-({[4′-asetamidobenzen sülfonil]amino}metil)-1-(2″,3″;5″,6″-di-O-izopropiliden-β-D-mannofuranozil)-1H-1,2,3-triazol (E2A2, %77), 4-({[4′-aminobenzensülfonil]amino}metil)-1-(2″,3″,4″,6″-tetra-O-asetil-β-D-glukopiranozil)-1H-1,2,3-triazol (B1A3, %76), 4-({[4′-aminobenzen sülfonil]amino}metil)-1-(2″,3″,4″,6″-tetra-O-asetil-β-D-galaktopiranozil)-1H-1,2,3-triazol (C1A3, %78), 4-({[4′-aminobenzensülfonil]amino}metil)-1-(6″-deoksi-1″,2″;3″,4″-di-O-izopropiliden-α-D-galaktopiranoz-6″-il)-1H-1,2,3-triazol (D2A3, %81), 4-({[4′-aminobenzensülfonil] amino}metil)-1-(2″,3″;5″,6″-di-O-izopropiliden-β-D-mannofuranozil)-1H-1,2,3-triazol (E2A3, %75) elde edildi. Literatürde bulunmayan yeni 8 bileşiğin yapı aydınlatmaları için FTIR, 1H-, 13C-, NOESY-, HSQC-, HMQC-, HMBC- NMR, LC-ESI-MS gibi modern spektroskopik yöntemler kullanıldı.
Üzüm çekirdeği (Vitis vinifera) ve yaprağındaki proanthocyanidinlerin karakterizasyonu ve kozmetik alanda kullanımı
ÜZÜM ÇEK RDEĞ (V T S V N FERA) VE Y APRAĞIND AKPRO ANT HOCY AN D NLER N KAR AKT ER Z ASYONU VE KOZMET K AL AND AKULL ANIM I ( AHM ET ÖZTÜRK)ÖZETDoğada bir çok çeşit ve işlevde antioksidan bulunur. Genellik le bunlar bitk içeşitlerinde bulunurlar. Bu antioksidanların reaksiyon m ekanizmaları, etkişek illeri, bulunduk ları bitk i veya m eyvedek i miktarları bitkiden bitkiye çeşitlilikgösterir. Antioksidan olarak etk i gösteren k im yasal bileşim lerden biri deflavanoidlerdir. Flavanoidler bir fenol çeşididir ve k endi aralarında da çeşitligruplara ayrılırlar. Bu gruplar Anthoc yaninler, Flavanlar ve Proanthoc yanidinler,C-GlikozilFlavonoidler, BiFlavonoidler, soFlavonoidler, NeoFlavonoidler, Flavonve Flavonoller, Flavon ve Flavon glik ozidleri, Küçük Flavonoidler, ÇeşitliFlavonoidler'dir.Anthoc yanidinler, bitk ilerde, m eyve organlarda ve de çiçek lerinde kırmızıve m avi renk sağlayan bir pigment olarak bilinirler. Biyosentezi çok k arışık veçeşitlidir.Flavanlar ve Proanthoc yanidinler ise yine k endi içinde ayrılırlar. Bunlar daFlavanlar, Flavan-3-ol'ler, Leucoanthoc yanidinler (flavan-3,4-diol'ler, flavan-4-ol'ler, peltagoid flavanlar, Proanthoc yanidin Oligom erleri (A ve B tipi) veProanthocyanidin polimerleri'dir.Proanthocyanidin isim leri için sınıflandırma sistem inin Haslam tarafından(1982) taslağı çıkarılm ış ve Ham ingway tarafından tanıtılmıştır. OligoProanthocyanidinlerin sonradan bulunan yapıları daha sonra genişletilerekek lenm iştir. Flavonoid m onom erlerinin sonradan ortaya çık an çeşitli k ompleksyapıları bu sistem de uygulanm ış ve Flavanoidler arasındaki ilişki polisakkaritlerebenzer bir şek ilde isim lendirilm iştir. Parantez içerisinde bağ türü ve yönübelirtilm iştir (4α ). Enantiom erler, enantio önek iyle ve 2R,2S olm ası ile decatechin ve epicatechin şek linde gösterilm iştir.Çeşitli bitk ilerden mono,di ve trim erik flavan-3-ol'lerin alk ol çözücü olarakkullanılarak ayrılm ası gerçekleştirilm iştir (ilaç olarak sephadex LH20). Benzerçözücü sistem leri ile yük sek poroziteli polistiren jel k ullanılarak ta ayrıştırmayapılm ış ve burada çözücü program laması etk ili olmuştur. Son zamanlarda tersfaz C8,C18 ve CN destek li kolon kromatografi sistemleri ile (etanol veyametanolik) ayrıştırma gerçekleştirilm iş, hatta arpa ve şerbetçi otu proc yanidinleriT SK jeli ile preperatif olarak ayrıştırılmıştır. T ers faz HPLC ile preperatif veanalitik olarak çok başarılı çalışmalar yapılm ıştır.Yapılarının aydınlatılmasında 300 veya 500 MHz yük sek alan NMR, FAB-MS ve UV spek trometresi k ullanılmıştır.Kullanım alanları genellik le şarap olmak üzere en önem lisi gıdaendüstrisidir. Burada renk li bileşik ler olduk ları önem li olduğundan kırmızı şarapen yaygın olanıdır. Fark lı üzüm ler üzerinde araştırm a yapılm ış ve detaylı bilgilerşarap sak lama esnasındak i değişik liklerin monitörize edilm esi ile edinilm iştir.Flavanoidler, bitk i aleminde fenolik bileşik ler olarak çok geniş bir gruptur.Bunlarda C6,C3,C6 tem el iskeleti oluşturur. Plazm adak i düşük yoğunluk lulipoproteinleri (LDL), hızlı hücre çoğalm asını önlem ede etk indirler. Başka birçalışmada ise kırmızı şarap ve üzüm suyunda bulunan quartechin bileşiğininrelax etk ileri bulunm uştur. Flavanoidlerin bu yüksek antioksidant etk ileri OHsübstitüentlerinden kaynak lanır.Aktif proanthocyanidinler düşük molekül ağırlıklı olanlarıdır. Sudaçözünebilir ve de vücutta k olayca taşınabilirler. Gece kram plarına %50 iyi geldiği,bacak dam arlarında kan tutulm ası ile oluşan aşırı pıhtılaşma, ayak ağrılarına,iltihaplara, gece körlüğüne, oksidatif zedelenm elere k arşı koruyucu bir görevüstlenirler. Fakat bazı proanthocyanidinler etkili değildir.Anti alerjik tir ve doğal hücre ölüm lerini geciktirir. Gastrik ülseri önlemedeetk ilidirler. Günde en az 15 sigara içenlerde yapılan dene ysel çalışmada aspirin2benzeri bir etk isi gözlenm iştir.lk olarak 1951'de Fransa'da üzüm çek irdeğinden ekstrakte edilmiştir.Başlangıçta C vitam ini ile birlikte olan ve C vitam inine yardımcı etkileri bulunm uş,daha sonra Avrupa'da yapılan çalışm alarda diğer etk ileri bulunmuştur. Üzümextraktı çam kabuğu extraktından daha ucuzdur ve OPC içeriği daha fazladır.En güçlü bioflavonoidler leucoanthoc yanidin'lerdir. Hücre zarına zararlıolan collagenase ve elastase enzim lerinin etk ilerini inhibe eder. Retinaya k anak ışını destek ler.Çeşitli flavanoid türleri gıda ve k ozm etik alanlarda k ullanılm ıştır. Bu türyük sek antioksidan özellik li fenolik yapılar çeşitli bitk ilerden extrakte edilereksatışa sürülürler. Bu tarz extrak tlar yüksek yoğunluk lu antioksidan k apasitelibitk ilerin k ullanılması ile elde edilirler. Bu bitkiler Yeşil çay, k ak ao olabildiği gibien çok ya ygın olanı üzüm çek irdeği ekstresidir. Ekstreler toz halinde gıda k atk ımaddesi veya k ozm etik ürün k atkı maddesi olarak sunulduğu gibi ilaç k apsüllerieşdeğerinde bağışıklığı destek leyici olarak k apsülize edilerek de satılırlar.Yapılan çalışm ada ekstraksiyon yöntem i olarak Folin Ciocalteu Metodu (UVspek trometresi ile toplam fenolik madde tayini) ve RP-HPLC m etodukullanılm ıştır. Ekstraksiyon m etodu toplanan üzüm çekirdeklerine, Folin-Ciocalteumetodu elde edilen extrak tlara ve HPLC metodu da toplanan extraktlar ve hazırextraktlara olm ak üzere çalışılmıştır. Çalışma sonucu beklentim iz, yerlisanayicilerim ize bir şek ilde bu sektöre girerek boşa giden ve atılan atık larıntek rar fazlası ile geri kazanılm aları için yöntem geliştirip sunm aktır.
Peptit bağı içeren karbohidrat moleküllerinin sentezi
Bu çalışmada, 1,2-O-(R)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (α-kloraloz), 1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (β-kloraloz), ve D-arabinoz başlangıç şekerleri olarak kullanılmıştır.Çalışmanın amacı, karboksilli asitler ile aminler arasında oluşan amit bağı içeren karbohidratmolekülleri sentezlemektir.D-Arabinoz şeker molekülü önce kloral hidrat ile 1,2-O-trikloroetiliden-α-D-arabinofuranozmolekülüne dönüştürülmüştür. Daha sonra, bu kloraloz türevi şeker molekülü TsCl ile monotosilformuna ardından NaN3 ile monoazit formuna dönüştürülmüştür. Bu azit türevi ile aminoşeker eldeetmek için çeşitli indirgenme reaksiyonları denenmiş fakat sonuca ulaşılamamıştır.Aminoşeker türevi azit üzerinden sentezlenemediğinden ikinci yol olarak oksimlerinindirgenmesi yoluyla sentezlenmeye çalışılmıştır. 1,2-O-Trikloroetiliden-α-D-arabinofuranozmolekülünün önce NaIO4 ile pentadialdoz (aldehit) türevi sentezlenmiş, daha sonra da bu pentadialdozmolekülünün NH2OH.HCl ile reaksiyonundan ilgili oksim türevi sentezlenmiştir. Bu oksim türevi de Zntozu varlığında indirgenme reaksiyonuna tabi tutulmuş fakat sonuç alınanamıştır.1,2-O-Trikloroetiliden-α-D-arabinofuranoz molekülünün oksim türevi ile yapılan reaksiyonlar 3-O-metil-1,2-O-trikloroetiliden- α-D-glukofuranoz için de denenmiştir ve yine olumlu sonuçalınamamıştır.Diğer bir yol olarak, α-kloraloz ve 3-O-metil-1,2-O-trikloroetiliden- α-D-glukofuranoz şekermoleküllerinin uronik asit türevleri amit sentezleri için kullanılmıştır. Bu basamak için, öncelikle α-kloraloz ve 3-O-metil-1,2-O-trikloroetiliden- α-D-glukofuranoz NaIO4 ile aldehit formuna ve daha sonrada bu aldehit türevleri derişik HNO3 ile uronik asit birimlerine dönüştürülmüşlerdir. Kenetlenme reaktifiolarak sıklıkla kullanılan DCCI varlığında, bu uronik asit türevlerinin benzil aminle amitleşmereaksiyonları denenmiştir.Anahtar Kelimeler: Amitlerin Sentezi, DCCI, Kenetlenme Reaktifleri, Oksimlerin İndirgenmesi, UronikAsitler, Zn ile indirgeme.
Dialdofuranoz türevlerinden çeşitli schiff baz oluşumları
Bu çalışmada, α-kloraloz ve β-kloralozun önce ilgili dialdofuranoz yapılarına dönüştürülmesigerçekleştirilmiştir. Daha sonra bu dialdofuranoz türevlerinin 1,4-fenilendiamin, 2,6-dikloro-4-nitroanilin, p-nitroanilin ve anilin gibi aminler ve 2,4-dinitrofenilhidrazin gibi bir hidrazinle reaksiyonlarıdenenmiş ve şeker molekülünün iskelet yapısı üzerinde Schiff bazı ve hidrazon türevlerinin oluşumunusağlayan sentezler üzerinde çalışılmıştır.Aminlerle denenen Schiff bazı oluşum çalışmalarında istenen sonuçlar elde edilememiştir. Bununsonucunda 2,6-dinitrofenilhidrazin ile bir çalışma yapılmış, 1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-ksilo-1,4-furanodialdoz-2,4-dinitrofenilhidrazon ürünü elde edilmiştir.Farklı bir çalışma olarak, β-kloralozdan 3-O-metil-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-β-D-gulukofuranoz (13)sentezlendikten sonra bu yapı ilgili dialdofuranoz türevine dönüştürülmüştür. Bu bileşik, 2,4-dinitrofenilhidrazin gibi bir hidrazinle ve benzilamin gibi bir aminle reaksiyona sokulmuş ve 3-O-Metil-1,2-O-(S)-trikoroetiliden-α-D-ksilo-1,4-furanodialdoz-2,4-dinitrofenilhidrazon (15) ile 3-O-Metil-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-ksilo-1,4-furanodialdoz benzilimin (16) bileşikleri sentezlenmiştir.Aynı işlemler α-kloraloz için de gerçekleştirilmiştir. Öncelikle, α-kloralozun 5 ve 6-OH guruplarınınkorunması ve daha sonra 3-OH gurubunun metillenmesi ile 3-O-Metil-1,2-O-(R)-trikloroetiliden-α-D-gulukofuranoz (19) türevi sentezlenmiş ve ilgili dialdofuranoz yapısı elde edilmiştir. Sentezlenen bileşik19 ile 2,4-dinitrofenilhidrazinin reaksiyonu üzerinde çalışılmış, 3-O-Metil-1,2-O-(R)-trikoroetiliden-α-D-ksilo-1,4-furanodialdoz-2,4-dinitrofenilhidrazon (21) bileşiği sentezlenmiştir.Anahtar sözcükler: Hidrazon, minler, Schiff bazları.
Spil dağında yetişen bazı dianthus türlerinin apolar bileşenlerinin GC-MS yöntemi ile tayini
Bu çalışmada Dianthus familyasına ait dört bitkinin, Dianthus elegans d'Urv. var. elegans,Dianthus erinaceus Boiss. var. erinaceus, Dianthus lydus, Dianthus zonatus Fenzl. var. zonatustürlerinin, metillenmiş hegzan ekstreleri kütle bağlantılı gaz kromatografisinde (GC-MS) analiz edildi.Bütün ekstrelerin antioksidan ve antimikrobiyal aktivite analizleri yapıldı. Antioksidan aktivite tayinleri1,1-Difenil-2-pikrilhidrazil (DPPH) yöntemi, antimikrobiyal aktivite analizleri de Minimum InhibisyonKonsantrasyonu (MIC) yöntemi kullanılarak tespit edilmiştir. İlk defa yapılan GC-MS çalışmalarısonucunda Dianthus elegans d'Urv. var. elegans türünün ana bileşenleri ve yüzdeleri şöylesıralanabilir: Linoleik Asit (%51.98), Oleik Asit (%22.44), Palmitik Asit (%14.09), Dokosanoik Asit(%5.48) ve Stearik Asit (%1.63); Dianthus erinaceus Boiss. var. erinaceus türünün ana bileşenlerininOleik Asit (%32.19), Palmitik Asit (%24.89), Linoleik Asit (%17.80), Dokosanoik Asit (%8.58), StearikAsit (%4.15) ve Eikosanoik Asit (%2.07); Dianthus lydus Boiss. türünün ana bileşenlerinin Oleik Asit(%48.54), Palmitik Asit (%29.49), Linoleik Asit (%8.34), Palmitoleik Asit (%4.11)ve Stearik Asit (2.00);Dianthus zonatus Fenzl. var. zonatus türünün ana bileşenlerinin Oleik Asit (%36.17), Palmitik Asit(27.25), Linoleik Asit (%20.77), Miristik Asit (%4.87) ve Stearik Asit (%4.10) olduğu tespit edilmiştir.Antioksidan aktivite analizleri sonucunda ilgili türlerden en yüksek aktiviteyi D. elegans d'Urv. var.elegans türü göstermektedir. Antimikrobiyal aktivite analizleri sonucunda ise D. elegans d'Urv. var.elegans, D.erinaceus Boiss. var. erinaceus ve D. zonatus Fenzl. var. zonatus türlerininStaphylococcus epidermidis ATCC 12228 mikroorganizmasına; D. erinaceus Boiss. var. erinaceus`unve D.zonatus Fenzl. var. zonatus'un Candida albicans ATCC 10239 mikroorganizmasına karşıantimikrobiyal aktivite gösterdikleri saptanmıştır.
Simetrik olmayan bazı diketopirolopirol pigmentlerinin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada, altı seri simetrik olmayan diaril sübstitüe diketopirolopirol (DPP) pigmentleri sentezlendi. Simetrik olmayan DPP?ler karşılık gelen aromatik nitriller ve pirolinon esterlerinin baz katalizli kondensasyonu ile sentezlendi. Bileşikler spektrofotometrik yöntemlerle ve kütle spektroskopisi ile karakterize edildi. Bileşiklerin absorpsiyon ve floresans spektrumları farklı polarlıktaki çözücüler içinde incelendi. Genel olarak bileşiklerin absorpsiyon spektrumları az, floresans spektrumları ise orta derecede pozitif solvatokromizm gösterdi. Pirazin ve tiyenil halkaları içeren diketopirolopirol türevi en fazla pozitif solvatokromizm gösterdi. Absorpsiyon ve floresans spektral verileri sistemin,fenil halkasındaki sübstitüentlerin elektron verici ya da elektron çekici özelliklerinden az etkilendiğini gösterdi. Bileşiklerin absorpsiyon spektrumları üzerine baz etkisi incelendi. N-heterosiklik halka içeren bileşiklerin baza daha duyarlı olduğu gözlendi.
Tiyofen sübstitüe triazol bileşiklerinin sentezi ve organikelektronik uygulamalarının incelenmesi
Bu tez çalışmasında elektronik uygulamalarda kullanılabilen ve konjuge yapıya sahip tiyofen sübstitüe triazol bileşikleri sentezlenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları spektroskopik teknikler kullanılarak aydınlatılmış ve solvatokromik özellikleri incelenmiştir. Çalışmanın birinci kısmında, Tiyofen-2-karbonil klorür ile hidrazin arasındaki reaksiyondan N'-(tiyofen-2-karbonil)tiyofene-2-karbohidrazit elde edilmiştir. Elde edilen N'-(tiyofen-2-karbonil)tiyofen-2-karbohidrazit, fosfor pentaklorür ile toluen içerisinde kaynatılarak N-(kloro(2-tiyofenil)metilen)tiyofen-2-karbohidrazonoil klorür elde edilmiştir. N-(kloro(2-tiyofenil)metilen)tiyofen-2-karbohidrazonoil klorürün sübstitüe anilin türevleri dimetilformamit (DMF) içerisinde kaynatılarak tiyofen sübstitüe triazol bileşikleri elde edilmiştir. Hem ara basamaklarda sentezlenen ürünlerin hem de sonuç ürünlerin yapıları Nükleer Magnetik Rezonans (NMR) ve Fourier Transform İnfrared (FTIR) spektroskopileri kullanılarak aydınlatılmıştır. Çalışmanın ikinci aşamasında, sentezlenen tiyofen sübstitüe triazoller farklı çözücüler içerisindeki davranışları Ultraviyole-Görünür bölge spektroskopisi (UV-GB) ile incelenmiş ve değerlendirilmiştir. Son aşamada sentezlenen maddelerin HOMO-LUMO bant enerji aralıkları ile NMR değerleri teorik olarak hesaplanmış ve deneysel verilerle karşılaştırılmıştır.
Bazı tiyenotiyofenlerin sentezi ve uygulamaları
Karbon ayak izini azaltmak için nükleer olmayan yenilebilir kaynaklara yönelmek insanlığın en büyük görevleri arasındadır. Fosil yakıtların özellikle sanayileşmenin gelişmesinden sonra son yıllarda çevreyi yüksek oranda kirlettiği ve buna bağlı olarak küresel ısınmadaki başrolünden dolayı, yerini daha temiz ve güvenilir kaynaklara bırakması gerekmektedir. Bu noktada nükleer olmayan yenilenebilir enerji kaynaklarının önemi bir kez daha ortaya çıkar. Dünyanın güneş kemeri olarak adlandırılan ekvator düzleminde bulunan ülkelerin solar hücre çalışmaları son yıllarda hızlanmıştır. Ticari olarak satılan silisyum temelli güneş panelleri yerine metal içermeyen, ucuz, işlenebilirliği yüksek, organik solar hücre sınıfı bulunmuştur. Fulleren molekülünün son yıllarda ortaya çıkan dezavantajlarını kapatmak için tasarlanan fulleren içermeyen solar hücre akseptör sınıfı gelecek vaat eden çalışmalar arasındadır.
Tiyofenil grubu içeren azlaktonların sentezleri ve spektroskopik çalışmaları
Doymamış azlakton sınıfı olarak bilinen beşli heterohalka sistemlerinden1,3-oxazol-5(4H)-one'un tiyenil içeren türevleri literatürde bilinen yöntemlerle sentezlenmiştir. Yenisentezlenen tiyenil türevlerinin yapıları FT-IR, H NMR spektroskopik yöntemleriylekarakterize edilmiştir. Asetonitril(ACN), tetrahidrofuran(THF) ve diklorometan(DCM)çözücüleri içerisinde ve farklı plastikleştiriciler içeren polivinilklorür(PVC) matrikslerdefotofiziksel özellikleri UV-vis absorpsiyon ve emisyon spektroskopisi ile saptanmıştır. Tiyeniliçeren oxazol-5-one türevlerinin PVC matrix'teki ince filmleri hazırlanarak, biyolojik önemiolan Fe(III), Co(II), Ni(II), Zn(II) ve Cu(II) katyonlarına karşı yanıtı incelenmiştir.Ayrıca elektropolimerizasyon teknikleri kullanılarak sözkonusu türevlerdeki tiyenil grubununelektropolimerizasyonu denenmiştir.PTO-I 2-fenil-4-(2-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-onPTO-II 2-(4-nitrofenil)-4-(2-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-onPTO-III 2-(4-metilfenil)-4-(2-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-onPTO-IV 2-(2-tiyenil)-4-(2-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-onPTO-V 2-(2-tiyenil)-4-(3-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-onPTO-VI 2-(3-tiyenil)-4-(2-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-onPTO-VII 2-(3-tiyenil)-4-(3-tiyenilmetilen)-1,3-oksazol-5(4H)-on
Polivinil alkol bazlı yeni nanokompozitlerin hazırlanması ve özelliklerinin belirlenmesi
Polimerlerin harmanlanması, yeni ve/veya secici olarak geliştirilmiş özelliklere sahip yeni polimerik malzemelerin geliştirilmesi acısından birçok avantaj sunar. Bir polimer karışımının nihai özellikleri, doğru bileşenleri seçerek, bileşenlerin bileşimini ve faz morfolojisini değiştirerek hassas bir şekilde ayarlanabilir. Bu nedenle, literatürde, birçok araştırmacı, belirli uygulamalar için belirli bir özelliğe sahip yeni polimerik karışımların geliştirilmesi, belirli bir polimer karışımının nihai özellikleri, değişen bileşim ile optimize edilmesi, harman bileşenlerinin bir uyumlaştırıcı veya diğer kimyasal tekniklerle uyumlu hale getirilmesi ve belirli uygulamalar için belirli faz morfolojileri literatürde geniş çapta araştırılmıştır. Bu tez çalışmasında bir biyopolimer olan polivinil alkol (PVA)'nın sentetik bir polimerle blendi hidrotermal yöntemle hazırlanacaktır. Elde edilen blende biyosentezlenmiş metal/metal oksit partikülleri farklı ağırlık oranlarında katılarak yeni nanokomozitlere dönüştürülecektir. Nanokompozitlerin antimikrobiyal, antioksidant ve sitotoksisite gibi biyolojik ve termal özellikleri incelenerek PVA bazlı kompozitlerin alternatif kullanım alanları araştırılacaktır.
Floroiyonofor özelliğe sahip diketopirolopirol türevlerinin sentezleri ve spektroskopik çalışmaları
DPP (1,4-diketopirolo[3,4-c]pirol) türevlerinin ticari olarak daha önce üretilen pigment analogları ile benzerlik göstermeleri ve yüksek derecede çözünmez, parlak kırmızı kristal bileşikler olarak tanımlanmaları, pigment olarak performanslarının araştırılmasına yol açmıştır. Bu çalışmada floresans özellik gösteren, endüstriyel öneme sahip, kırmızı yüksek performans pigmentleri olarak bilinen, 2,5-dihidropirolo[3,4-c] pirol-1,4-dion'ların 3,6-difenil türevleri sentezlenmiş ve fotofiziksel parametreleri incelenmiştir. Sentezleri gerçekleştirilen diketopirolopirol türevleri 3,6-diaril-2,5-dihidropirolo[3,4-c]pirol- 1,4-dion (DPP-1), 3,6-bis(3-tolil)-2,5-dihidropirolo[3,4-c]pirol-1,4-dion (DPP-2), 3,6-bis(4- metoksifenil)-2,5-dihidropirolo[3,4-c]pirol-1,4-dion (DPP-3)'tür. Sentezlenen maddelerin yapısal analizleri FT-IR ve 1H NMR spektroskopik teknikleri kullanılarak gerçekleştirilmiştir. Bileşiklerin fotofiziksel parametreleri UV-vis absorpsiyon ve emisyon teknikleri kullanılarak belirlenmiştir.
Hekzahidro-1,5-metanoazokino[4,3-b]indol yapısının sentezi ve spektroskopik çalışmaları
Bu çalışma, tetrasiklik striknos alkaloitleri (Dasikarpidon ve Ulein) ve pentasiklik yapıdaki alkaloitlerin (Tubifulin ve Tubifolidin) temelini oluşturan hekzahidro-1,5-metanoazokino [4,3-b] indol yapısının değişik yöntemlerle sentezini kapsamaktadır. Çeşitli siklohekzanon türevlerinden yola çıkılarak trisiklik yapıdaki tetrahidrokarbazol türevi sentezlenip, ardışık reaksiyonlarla tetrasiklik yapı sentezlenmeye çalışılmıştır.
Plantago major bitkisinin yapraklarının fitokimyasal özelliklerinin ve biyolojik aktivitelerinin araştırılması
Bu tez çalışmasında, Plantago major bitkisinin toprak üstü kısımlarının aseton ekstresi fitokimyasal olarak araştırıldı. Ayrıca bitkinin metanol ekstresinin monoamin oksidaz (MAO) A ve B izoenzimleri üzerine inhibisyon etkisi belirlendi. Aseton ve metanol ekstrelerinin İTK ile yürütülmesi sonucunda metanol ekstresinde olup, aseton ekstresinde bulunmayan sekonder metabolitler belirlendi. Çalışmada bitkinin aseton ekstresinden kromatografik yöntemlerle bilinen üç bileşik; n-pentatriakontanol, ursolik asit ve β-sitosterol 3-O-β-D-glukopiranozit saflaştırıldı. n-pentatriakontanol ilk defa bu çalışmada Plantago major'dan izole edildi. İnhibisyon çalışmalarında elde edilen sonuçlara göre MAO-A ve MAO-B izoenzimleri için IC50 değerleri sırasıyla 2,1747 μg/mL (R2=0,8858) ve 21,05103μg/mL (R2=0,8966) olarak hesaplandı. Bu sonuçlar P. major yapraklarının metanol ekstresinin nörodejeneratif hastalıkların tedavisinde değerlendirilebilecek güçlü MAO-A ve MAO-B inhibitörü olduğunu ortaya çıkarmıştır.
Quinone based fluorescent compounds: synthesis, characterization, and investigation of photophysical/electrochemical properties
This study focuses on quinones and their derivatives, particularly 1,4-naphthoquinone and its derivatives. Quinones are aromatic compounds widely found in nature and can be obtained from fungi, algae, bacteria, and various plants. These compounds are present in some cancer treatment drugs and exhibit cytotoxic properties through DNA topoisomerase inhibition. 1,4-naphthoquinone is used as a raw material in the production of pharmaceuticals, agrochemicals, and other valuable compounds. The synthesis of 1,4-naphthoquinone is achieved through various oxidation methods of naphthalene. For example, the oxidation of naphthalene with chromic trioxide in acetic acid or the oxidation of 4-Amino-1-naphthol with potassium dichromate yields this product. Additionally, electrochemical oxidation methods are also used. 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone (Lawsone) is a natural compound found in the Lawsonia inermis plant and is traditionally used as a dye for skin and hair. Its synthesis involves various chemical reactions, such as the Thiele-Winter reaction. The synthesis of halogenated 1,4-naphthoquinone derivatives is also examined in this study. For example, 2,3-dichloro-1,4-naphthoquinone is obtained by chlorination of 1,4-naphthoquinone with potassium perchlorate and hydrochloric acid. Similarly, 2-bromo-1,4-naphthoquinone is synthesized using NBS in the presence of CuBr2. 1,4-naphthoquinone derivatives undergo nucleophilic substitution reactions with electron-rich nucleophiles. These reactions are used to synthesize new biologically active molecules. This study also obtained 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone derivatives through the Mannich reaction. Mannich bases are used in the synthesis of biologically important drug candidates and are obtained by reacting with various amine compounds and aldehydes. In this thesis study, Mannich reactions were performed with 2-hydroxy-1,4-naphthoquinone, hexylamine, and eight different benzaldehyde derivatives. Additionally, 1,4-naphthoquinone was brominated in acetic acid to yield 2,3-dibromo-1,4-naphthoquinone with high efficiency. This dibromo-1,4-naphthoquinone was subjected to nucleophilic substitution reactions with various nitrogen and oxygen-containing nucleophiles. These compounds, together with 1,4-naphthoquinone, contain pharmaceutically important structures such as carbazole, thiadiazole, tacrine, and BODIPY. The structures of all compounds were determined by 1H, 13C, and 19F NMR methods. The structures of the final products were characterized by HPLC-MS and FT-IR in addition to these methods, and their melting points were determined. The photophysical properties of all 1,4-naphthoquinone derivatives were determined by UV-vis and fluorescence spectroscopy. Their electrochemical properties were investigated using cyclic voltammetry.
Benzonorbornadien ve norbornadienin katılma tepkimelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, sentetik açıdan önemli olan benzonorbornadien (1) ve norbornadien (2) bileşikleri dienofil olarak alındı. Bazı aldehitlerden (50-56) çıkılarak elde edilen ilgili benzaldoksimler (51 ve 57) NaOCl varlığında dienofiller 1 ve 2 ile ayrı ayrı tepkimelerinden katılma ürünleri (58-61) saf olarak elde edildi. Norbornadiene (2) etildiazoasetat (11) Pd(OAc)2 varlığında tepkimeleri yapıldı ve katılma ürünleri 14 ve 15 bileşikleri karışım olarak elde edildi. Karışımdan her bir ürün ayrılamadığından, karışım olarak ayrı ayrı benzaldoksim 51, 53 ve 57'ler ile tepkimeleri yapıldı ve katılma ürünleri 62-67 elde edildi. Ayrıca, 14 ve 15'in karışımına 3,6-di-(2-piridil)-s-tetrazin (68) katılarak, aromatik ürünler 69 ve 70 elde edildi. Nitril oksitlrin tepkimelerinden elde edilen 62-67 ve 69, 70 katılma ürünlerinde γ-Gauche etkisi tartışıldı. Norbornadiene (2), ayrı ayrı 53, 55 ve 57'den oluşan birer ekivalent nitril oksitlerin katılmasıyla monoizaksazol ürünleri 71-73 ile 53 ve 55'den oluşan nitril oksitlerin ikişer ekivalent katılmasıyla da diizaksazol ürünleri 74 ve 75 (tek bir ürün) elde edildi. Tüm siklokatılma reaksiyonlarında exo seçiciliğin olduğu görülmüştür. Monoizaksazol katılma ürünleri olan 71 ve 72'nin 3,6-di-(2-piridil)-s-tetrazin (68) ile tepkimesinden katılma ürünleri 76 ve 77 elde edildi. Ayrıca, monoizaksazol katılma ürünleri olan 71-73'ün oda sıcaklığında bromlanmasıyla katılma ürünleri 78, 79 tek bir izomerik ürün olarak elde edilirken 80 ve 81 izomer karışımı olarak elde edildi. Monoizoksazol ürün 72'nin fotobrominasyonu sonucu iki izomerik ürün 78 ve 82 elde edildi. N-Fenil hidrazon klorür bileşikleri 89-91 sırayla ilgili aldehit (50, 52, 56) ve N-fenilhidrazin bileşiklerinden (84-86) sentezlendi. N-Fenil hidrazon klorür bileşiklerinin baz varlığında norbornadien ve benzonorbornadienle tepkimelerinden ilgili mono katılma ürünleri 92-96 elde edildi. Bu ürünlerden 95 ve 96'nın dien 68 ile tepkimelerinden dikatılma ürünleri 97 ve 98 elde edildi. Bu ürünler de exo-seçicilikle seçicilikle oluşmuştur.
Benz[f]ninhidrinin Benz[f]indanondan sentez çalışmaları
Benz[f]indenonlar organik ve organometalik sentezde potensiyel önemi olan yapı taşlarıdır. Bununla beraber onların kimyası yoğun bir şekilde araştırılmamıştır. Son zamanlarda, benz[f]indenonlar gram-pozitif bakterilere karşı mükemmel aktivite gösteren kinamisin antibiyotiklerin sentezinde önemli başlangıç materyalleri olarak kullanılmıştır. Benz[f]indenonlar ve benz[f]indenler hesaplamalı kimyada hedef moleküller olarak da kullanılmıştır. Benz[f]inden türevlerinin mavi bölgede (maksimum emisyon 350-410 nm) floresans özellik gösterdiği rapor edilmiştir. Karbonil bileşiklerinin bromlanması önemlidir, oluşan bromlu ? -bromlu ürünle organik sentezlerde önemli ara ürünleridir.Bu çalışmada, aşırı brom, NBS, Lewis acit katalizörü ile birlikte ışık veya ısı gibi farklı reaksiyon şartları kullanılarak benz[f]indanonun brominasyon reaksiyonları araştırıldı. Çok sayıda benz[f]indanonun bromlu türevleri (2.44, 2.45, 2.46, 2.47, 4.2, 4.3, 4.4) sentezlendi ve 2,3-dibrombenz[f]indenonun (2.47) ilk ve kantitatif sentezi başarıyla gerçekleştirildi. Trikarbonil 2.49, 4.6 bileşiğinin radikalik şartlarda oda sıcaklığında bromlanması ile elde edildi. Tüm bu bileşikler diğer sübstitüe bileşiklerin sentezi için anahtar özellik taşımakla birlikte benz[f]ninhidrin türevleri sentezi için de son derece önemli başlangıç maddeleridir.Anahtar kelimeler: fotobrominasyon, brombenz[f]indanonlar, brombenz[f]indenonlar
Ceviz (Juglans regia L.) yaprak ve kabuk sulu ekstraktı ile hazırlanan bitkisel kremin antimikrobiyal etkinliğinin incelenmesi
Bu çalışmada geleneksel halk tıbbında tedavi amaçlı kullanılan Ceviz (Juglans regia L.) kabuk ve yapraklarından elde ettiğimiz sulu ekstraktını farklı oranlarda ve formülasyonda kullanarak geliştirdiğimiz kremlerin antimikrobiyal özellikleri araştırıldı. Ekstraktların antimikrobiyal aktivitesi Candida türleri (candida albicans, candida utilis), Gram pozitif bakterilere (Staphylococcus aereus, Streptococcus pyogenes) karşı disk difüzyon yöntemi ile araştırıldıve minimal inhibitör konsantrasyon (MIC) değerleri belirlendi. Sulu ekstreden elde edilen kremlerin değişik oranlarda tüm mikroorganizmalar üzerinde aktif olduğu gözlemlendi.