Brom türevli indanonların brominasyonu

Anahtar kelimeler: fotobrominasyon, bromindanonler, bromindenonlar ?ndenonların sentetik çalısmaları son otuz yılda yoğun bir sekilde artmıstır. ?ndenonlar çok sayıda molekülün sentezinde faydalı ara ürünlerdir. ?ndenonların bromlu türevleri parmak izi tespitinde kullanılan ninhidrin anologların hazırlanmasında son derece önemli baslangıç bilesikleridir. ?ndenonların ve indenollerin önemli biyolojik ve sentetik ilginin yanı sıra bu bilesikler için çok az genel sentez yolları rapor edilmistir. Rapor edilen sentez yolların çoğunda da ya verim düsük, ya da tekrarlanabilirliği olmayan kararsız baslangıç maddelerinden gerçeklestirilmistir. Bu çalısmada, 4-bromindanon (2.2), 5-bromindanon (2.3) ve 6-bromindanon (2.4) bilesikleri moleküler brom ve N-bromsüksinimit ile düsük sıcaklık ve yüksek sıcaklık brominasyonu arastırıldı. Bromsübstitüe indanonlar türevleri için spesifik ve selektif sentez yolları geristirildi. ?lk önce 4-bromindanonun (2.2) elektrofilik brominasyonunu çalıstık. Tribromindanon (4.1) tek ürün seklinde yüksek verimle sentezlendi. 4-B?'nin (2.2) hem NBS hem de brom ile fotolitik brominasyonu sonucu 2,4-dibromoindenon elde edildi. ?kinci olarak 5-bromindanonun (2.3) metilen klorür içerisinde düsük sıcaklık brominasyonu yapıldı ve flas kolon kromatografisinden sonra 2,2,5-tribromoindanon (4.6) tek ürün olarak %90 verimle izole edildi. Bilesik 2.3'ün NBS ve brom ile radikalik brominasyonu ve ardından trietilamin ile eliminasyonu sonucu 2,3,5-tribromindanon (4.7) %58 verimle sentezlendi. Daha sonra, 6-bromindanonun (2.4) brom ve NBS kullanarak hem iyonik hem de radikalik sartlarda reaksiyonları çalısıldı ve sırasıyla 2,2,6-tribromindanon (4.14) ile 2,3,6- tribromindenon (4.15) tek ürün olarak elde edildi.