Synthesis of block copolymers by using multi-mode polymerization

ÖZET ÇOK YONTEMLI POLİMERİZASYON İLE BLOK KOPOLİMER ELDESI Yapıları iyi aydınlatılmış yüksek teknoloji malzemelerine olan gereksinim, blok ve graft kopolimer sentezlerini önemli hale getirmiştir. Klasik sentetik yöntemlerle, ancak yapısal olarak uyumlu monomerlerin blok kopolimerleri sentez edilebilir. Hidrof ilik-Hidrofobik, sıvı kristal termoplastik elastomer sentezleri bu yöntemlerle sentez edilememektedir. Bu çalışmada, farklı polimerizasyon yöntemlerinin birleştirilerek sentezleri mümkün olmayan blok kopolimer eldesi gerçekleştirilmiştir. Bu yaklaşım genel olarak çoğalma aşamasının değiştirildiği, Transformasyon Polimerizasyon olarak tanımlanabilir. Polieter-Polivinil bloklarının kimyasal bağlı olarak sentezine olanak sağlayan ilk raetod katyon-radikal transformasyonudur. Bu sistemde, uç gruplarında asit klorür işlevsel grubu içeren azo başlatıcısı tetrahidrofuran monomeri varlığında reaksiyona sokulduğunda yapısında azo grubu içeren politetrahidrofuran ele geçer. en, CM, CICCJIjCHî-C - N=N - C - CIUCIUCCI i! ı ı il I' CN CN » 2AgPF6 CIIj CH, PFfi oaCCH1CHI - C- N=N - C~CH2CH2C=04PFs, 2AgC! CN CN CİN THF ÇH, p4-(CM2UO-j-CCn2CII2- C- N-N - C- CIİ2CH2C-{-0(CH2)4-+-0 pn« o CN I CN o PPk (5) VI 1Serbest radikal başlatıcı özelliğine sahip politetrahidrofuran çeşitli vinil monomerlerinin polimerizasyonunda kullanılmıştır. Ele geçen blok kopolimerlerinin yapısı spektral yöntemlerle aydınlatılmış, molekül ağırlıkları değişimi büyüklük ayırma kromatograf isinde gösterilmiştir. Aynı yöntemle elde edilen azo bağlı politetrahidrofuran sıvı kristal metakrilat monomerlerinin polimerleşmesinde başlatıcı olarak kullanılmıştır. CCH3 crr3 O-f (CH2),jO-}-CCH2CH2 - C - N=N - C- CH2CH2C-£-0(CH2)4-J- O "" CN CN PFft "II O A, -N2 o ^°vJ PF* CH3 C\U 2 pTHF - CCH2CH2 - C + n CH2=C » An I ° coo(ch2)0o - - n=n - <\,)-or a-b R R* a CHj H Copolymers 1a-b b (CI^aı' cn' V 1 1 1Kopolimer geçiş sıcaklıları homopolimerlerini sıcaklıkları ile uyumludur. Buda, politetrahidrofuran ve polimetakrilat sıvı kristal bloklarının faz ayrımına uğradığını ve farklı ısısal geçişlere sahip olduğunu göstermektedir. Politetrahidrofuran bloğunun erime entalpisinin kopolimer içindeki miktarı ile orantılı olmadığıda gösterilmiştir. Tablo 1 de politetrahidrofuran, polimetakrilat ve blok kopolimerlerin f izikokimyasal özellikleri gösterilmektedir. Tablo 1. Politetrahidrofuran, polimetakrilat ve blok kopolimerlerin f izikokimyasal özellikleri. 2a, 2b horaometakrilat polimerlerini göstermektedir. a) T. camsı gçiş sıcaklığı; Tm, TSN, T,, erime smektik-nematik izotropik sıcaklıkları; AHm, ^HSfj, AH., entalpi değerleri. Diğer bir transformasyon yöntemi olarak aktive edilmiş monomer polimerizasyonu kullanılarak blok kopolimer sentezi gerçekleştirilmiştir. Aktive edilmiş monomer polimerizasyonunda polimerizasyon protonlanmış monomerin HO- işlevsel gruplu molekülle reaksiyonu sonucu gerçekleşir. ıxR-ÜH + Anahtar Kelime: Kopolimerler = Copolymers ; Polimerleşme = Polymerization