Glukoz'un PVC ve PVA ile Modifikasyonu

Bu çalışmada, polivinil klorür (PVC) ve polivinil alkol (PVA) olmak üzere iki farklı polimer türevi ile uç alkin grubu içeren moleküllerin klik (ing. click) reaksiyonları olarak bilinen bakır katalizli azit-alkin siklokatılma (CuAAc) reaksiyon çalışmaları gerçekleştirilmiştir.İlgili denemeler için, PVC' nin ticari olarak satın alınan 3 farklı molekül ağırlığına sahip türevleri kullanılmıştır. PVA' nın ise organik çözgenlerdeki çözünürlük problemi dikkate alınarak %86-89 hidrolizlenmiş türevi kullanılmıştır.CuAAc reaksiyonları, uç alkin grubu içeren moleküller ile azit türevlerinin bakır katalizörlüğünde 1,2,3-triazol türevlerini oluşturmak suretiyle verdikleri reaksiyonlar olarak tanımlanır. Azit grubu içeren moleküller için PVC ve PVA, uç alkin grubu içeren moleküller için de başta D-glukoz olmak üzere hept-1-in ve 2-propin-1-ol molekülleri tercih edilmiştir.Azit grubu içeren PVC türevleri, farklı molekül ağırlıklarına sahip PVC moleküllerinin NaN3 ile verdiği reaksiyonlar sonucunda sentezlenmiştir.PVA' ün ilgili azit türevine dönüştürmesi için ise, tosil klorür ile ilgili tosil türevinin sentezi, daha sonra bu tosil türevinin NaN3 kullanımı ile azit türevine dönüşümünü sağlayan sentez çalışmaları yapılmıştır.Sentezi gerçekleştirilen bu polimer azit türevlerinin hept-1-in ve 2-propin-1-ol ile klik reaksiyonu üzerine denemeler gerçekleştirilmiş ve ilgili reaksiyonlar sonucunda 1,2,3-triazol halkası içeren klik reaksiyon ürünleri ayrı ayrı sentezlenmiştir.D-glukoz molekülünden yola çıkılarak, serbest -OH gruplarının korunduğu 1,2-O-izopropiliden-?-D-glukofuranoz ve 1,2:5,6-di-O-izopropiliden-?-D-glukofuranoz türevleri sentezlenmiştir. Daha sonra, 1,2:5,6-Di-O-izopropiliden-?-D-glukofuranoz molekülünün serbest kalan 3 numaralı -OH grubunda, NaH ve 3-bromo-prop-1-in ile uç alkin grubu oluşturularak 1,2:5,6-di-O-izopropiliden-3-O-(2-propin-1-il)-?-D-glukofuranoz'un sentezi gerçekleştirilmiştir.1,2-O-İzopropiliden-?-D-glukofuranoz'un 6 numaralı -OH grubunda uç alkin türevi oluşturmak için, 6 numaralı OH, trimetil asetil klorür ile, serbest kalan 3 ve 5 numaralı OH grupları ise 2,2-DMP ile korunmuştur. Daha sonra bazik hidroliz ile trimetil asetil grubu düşürülmüş, 1,2:3,5-di-O-izopropiliden-?-D-glukofuranoz molekülü sentezlenmiştir. Sonraki basamakta, NaH ve 3-bromo-prop-1-in ile uç alkin grubu içeren 1,2:3,5-di-O-izopropiliden-6-O-(2-prop-1-il)-?-D-glukofuranoz molekülü sentezlenmiştir. Benzer şekilde, D-galaktoz molekülünden yola çıkılarak, ilgili -OH gruplarını koruma reaksiyonları ve daha sonra NaH ve 3-bromo-prop-1-in ile 1,2:3,4-di-O-izopropiliden-6-O-(2-prop-1-il)-?-D-galaktopiranoz molekülünün sentezi de gerçekleştirilmiştir.Sentezi gerçekleştirilen 1,2:5,6-di-O-izopropiliden-3-O-(2-prop-1-il)-?-D-glukofuranoz ve 1,2:3,5-di-O-izopropiliden-6-O-(2-prop-1-il)-?-D-glukofuranoz moleküllerinin PVC-N3 ve PVA-N3 türevleri ile klik reaksiyon denemelerine tabi tutulmuş ilgili triazol halkası içeren polimer türevleri sentezlenmiştir.