Heptafloro bütirik asit ve bipiridin/fenantrolin ligandlı MN(II)/CU(II) komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve olefin oksidasyonu uygulamaları

Bu çalışmada [Mn(hfba)(H2O)(bpy)2]·hfba (1) ve [Cu(hfba)2(phen)(H2O)] (2) kompleksleri sentezlenmiş ve alkenlerin oksidasyon tepkimelerinde katalitik aktiviteleri araştırılmıştır. İki komplekste de ortak ligand heptafloro bütirik asit (hfba) ve yardımcı ligand olarak Mn(II) kompleksinde 2-2'-bipiridin (bpy) ve Cu(II) kompleksinde 1,10-fenantrolin (phen) kullanılmıştır. Sentezlenen komplekslerin katalitik aktiviteleri, stiren ve siklohekzenin oksidasyon tepkimelerinde ayrıntılı olarak çalışılmıştır. Katalitik uygulamalarda sıcaklık, çözücü, asit/baz etkisi, S/K ve O/S mol oranları gibi farklı parametreler araştırılmıştır. Stiren oksidasyonunda her iki kompleks içinde hekzan:su (H:W) iki fazlı sistemde çalışmalar yapılmıştır. Kompleks 1 ile tersiyerbütilhidroperoksit (TBHP) oksidantı varlığında S/K=124, O/S=10 ve 80°C'de 24 saatlik tepkime sonunda %100 ürün dönüşümü elde edilmiş ve ana ürün %46,8 benzaldehit tespit edilmiştir. Kompleks 2 ile H:W/TBHP/80°C sisteminde 4 saat sonunda %100 ürün dönüşümü (TOF=25 s-1) elde edilmiştir. Siklohekzen oksidasyonunda kompleks 1'de 1 dakikada ACN/TBHP/80°C'de %100 ürün dönüşümü (TOF=7438,5 s-1), kompleks 2'de 3 saatte %100 ürün dönüşümü sağlanmıştır (TOF=33,3 s-1). Kompleks 2 ile iki fazlı sistemde yapılan katalizörün tekrar kullanımı denemelerinde on döngü deneyi gerçekleştirilmiştir.