Kobalt(II), çinko(II), gümüş(I) ve kadmiyum(II) ile piridin-2,3-dikarboksilat komplekslerinin sentezi, spektroskopik, termik ve yapısal özelliklerinin araştırılması

Bu çalışmada; Co(II), Zn(II), Ag(I) ve Cd(II) geçiş metalleri ile piridin-2,3-dikarboksilat (pydk) ligantı kullanılarak tez kapsamında dört y kompleks sentezlendi. Co(II) ve Ag(I)-pridin-2,3-dikarboksilat komplekslerinde ikincil ligant olarak sırasıyla etilendiamin (en) ve 1,3-diaminopropan (dap) kullanıldı. Komplekslerin yapıları elementel analiz, manyetik duyarlık ölçümleri, kızılötesi ve morötesi-görünür bölge (UV-vis.) spektroskopisi, X-ışınları tek kristal ve ısıl analiz (TG-DTA-DTG) teknikleri ile aydınlatıldı. Analiz sonuçlarına göre komplekslerin kapalı formüllerinin [Co(H2O)6][Co(pydk)2(en)]2?14H2O (1), {(NH4)2[Zn( ? -pydk)2]?2H2O}n (2), [Ag2(?-pydk)2(Hdap)2] ? 2H2O (3) ve {(NH4)2[Cd( ? -pydk)2]?2H2O}n (4) şeklinde olduğu belirlendi. Bu komplekslerde dianyonik davranan piridin-2,3-dikarboksilatın, metal iyonlarına, 1 kompleksinde iki dişli, 2, 3 ve 4 komplekslerinde üç dişli köprü ligantı olarak koordine olduğu tespit edildi. Komplekslerin manyetik duyarlık çalışmaları yapılarak Co(II) kompleksinin paramanyetik, Zn(II), Ag(I) ve Cd(II) komplekslerinin ise diyamanyetik olduğu belirlendi. 1, 2 ve 4 kompleksleri bozulmuş oktahedral, 3 kompleksi ise trigonal piramidal geometriye sahiptir. 1 kompleksi üççekirdekli, 2 ve 4 kompleksleri çokçekirdekli, 3 kompleksi ise ikiçekirdeklidir. Co(II) kompleksinin UV-vis. spektrumu incelendiğinde 4A2g?4T1g geçişine karşılık olarak 460 nm'de yayvan bir bant gözlendi. Isıl analiz çalışmaları ile komplekslerin ilk bozunma basamağında su ve/veya NH3 moleküllerinin ısı alarak uzaklaştığı, takip eden basamakta ligantların kısmen veya tamamen bozunduğu sonraki aşamada ise kalan organik maddenin ısı vererek yandığı; komplekslerdeki son bozunma ürününün ise metal veya metal oksit olduğu belirlendi. X-ışınları tek kristal analiz sonuçlarına göre; 1 kompleksi karışık değerlikli Co(II) ve Co(III) iyonlarını içeren iyonik bir kompleks olup üçlü su kümeleri içermektedir. 2 ve 4 kompleksleri iki boyutlu koordinasyon polimerleridir. 3 kompleksi ise molekül içi anagostik ve moleküller arası C-H??Ag etkileşimleri içermektedir.