Ph-responsive rotaxanes and polypseudorotaxanes

Bu çalışmada, bir seri psödorotaksan, rotaksan ve polipsödorotaksan gibi mekaniksel olarakbirbiri içine geçmiş moleküller, uzun 12 metilen ve kısa 3 metilen alifatik aralık içeren çiftazido ve çift alkin monomerlerinin kendi aralarında CB6'in katalizlediği 1,3-dipolar siklokatılması yoluyla sentezlenmiştir.Bu yeni tip mekaniksel olarak birbiri içine geçmiş moleküllere ulaşmak amacıyla, ilk önceuygun monomer uniteleri tasarlanmış ve sentezlenmiştir. Bu monomerler çift azide ve çiftalkin grupları ile fonksiyonellenmiş, 3 ve 12 metilen aralık bulunduran çiftamin tuzlarıdır. Bumonomerlerin yapıları 1H, 13C-NMR, kütle ve FT-IR gibi spektroskopik tekniklerle veelemental analiz ile karakterize edilmiştir.Monomerlerin hazırlanmasında sonra, polipsödorotaksanlar CB6'in katalizlediği 1,3-dipolarsiklo eklenme yolu ile sentezlenmiştir. CB6 varlığında monomerler arasında adım adımbüyüme polimerizasyon tekniği uygulanmıştır. Ürünün proton NMR spektrumunda, 6.5 ppmde kapsüle olmuş triazol proton sinyalinin görülmesi, uygulanan reaksiyonun başarıylagerçekleştirildiği ve polipsödorotaksanın oluştuğunu göstermiştir. Ayrıca integrasyondeğelerinden herbir monomere karşılık molekülde bir CB6 olduğu gözlemlenmiştir.Üretilen polipsödorotaksan aynı zamanda matriks destekli lazer dezorpsiyon-iyonizasyon-uçuş zamanlı kütle spektrometresi kullanılarak incelenmiş ve en yüksek kütle 15600 Daolarak gözlemlenmiştir. Bu kütle temelde 12 CB6 bağlı yaklaşık 6 tekrar eden uniteden oluşanpolimer yığınına tekabül etmektedir.Polipsödorotaksanların sentezlenmesinden sonra, rotaksanların ve psödorotaksanların yenihazırlanmış çift alkin ve çift azido monomerleriyle yine CB6'in katalizlediği 1,3-Dipolar sikloeklenme reaksiyonu ile sentezlemesine geçilmiştir. Rotaksan sentezi için tert-butil içerendurducu unite kullanılmıştır. Sonuç olarak [3]rotaksan ve [3]psödorotaksan sentezlenmiş ve1H-NMR, FT-IR ve matriks destekli lazer dezorpsiyon-iyonizasyon-uçuş zamanlı kütle gibispektroskopik tekniklerle ve elemental analiz ile karakterize edilmiştir.Özellikle, CB6- tabanlı iki durumda kararlı [3]rotaksan, CB6'in katalizlediği 1,3-dipolar siklokatılma reaksiyonuyla yüksek verimli olarak üretilmiştir. Ek olarak bu yeni nesil moleküldeiki tanıma konumu bulunmakta ve tersinir moleküler kilit mekanizması gibidavranabilmektedir. Ayrıca baz, asid ve ısı koşullarında değişikliğe göre kendi içindekonformasyonal değişimler göstermektedir.Rotaksanlar, polipsödorotaksanlar, psödorotaksanlar,Anahtar Kelimeler:kukurbit[6]yuril(CB6), 1,3-Dipolar siklo katılma, n-alkandiamonyum tuzları, çiftazido,çiftalkin.