Kloralozların 1,2,3-triazol türevlerinin sentezi

Bu tezde, karbohidrat molekülerinden bakırsız klik kimyasının kullanımıyla yeni biyoortogonal ürünler sentezlenmiştir. İlk olarak, içinde % 15 oranında β-kloraloz (2) formu ihtiva eden α-kloraloz (1) kaynar sudan kristallendirilerek saflandırılmıştır. Saflandırılan α-kloraloz (1), β-kloraloz (2) ve galaktoz ile taze hazırlanmış kloral'in reaksiyonundan elde edilen galaktokloraloz (3), türevleri tosilklorür ile muamele edilerek sırasıyla 6-O-tosil-1,2-O-(R)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (4), 6-O-tosil-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (7) ve 6-O-tosil-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-galaktofuranoz (10) elde edilmiştir. Bu yolla, monosakkarit birimlerinin 6. konumundaki hidroksiller kolaylıkla tosillenebilmektedir. Sonra, elde edilen bu tosillenmiş ara türevlerin sodyum azit ile tepkimesinden 6-azido-6-deoksi-1,2-O-(R)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (5), 6-azido-6-deoksi-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (8), 6-azido-6-deoksi-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-galaktofuranoz (11) gibi azido ürünler elde edilmiştir. Daha sonra, bu azido şeker türevleri (5, 8 ve 11) sırasıyla 6-[4,5-di-(metoksikarbonil)-1,2,3-triazol]-6-deoksi-1,2-O-(R)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (6), 6-[4,5-di-(metoksikarbonil)-1,2,3-triazol]-6-deoksi-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-glukofuranoz (9) ve 6-[4,5-di-(metoksikarbonil)-1,2,3-triazol]-6-deoksi-1,2-O-(S)-trikloroetiliden-α-D-galaktofuranoz (12) moleküllerinin sentezlenmeleri için dimetilasetilendikarboksilat ile reaksiyona sokulmuştur. Sonuç olarak, bu yeni moleküllerin iskelet formunda hem karbohidrat birimi hem de 1,2,3-triazol grubunun aynı anda bulundurulması suretiyle orijinal yapılı biyoortogonal türevlerin sentezi gerçekleştirilmiştir. Bütün son ürünlerin molekül yapıları FT-IR, 1H-NMR ve 13C-NMR spektroskopi teknikleri kullanılarak aydınlatılmış ve elemental analiz, erime noktası tayini ve optik çevirme açısı ölçümleri de ayrıca gerçekleştirilmiştir.