Yeni 6-bromopikolinik asitin Mn(II) ve Zn(II) komplekslerinin sentezi, yapısal, spektroskopik, elektronik ve doğrusal olmayan optik özeliklerinin incelenmesi

Bu tez çalışmasında, 6-bromopikolinik asitin Mn(II) ve Zn(II) kompleksleri {[Mn(6-Brpic)2(H2O)2] (1) ve [Zn(6-Brpic)2(H2O)2·H2O] (2)} sentezlendi ve bu komplekslerin kristal yapılarının bozulmuş oktahedral geometrili koordinasyon küresine sahip yapılar olduğu X-ışını kırınımı yöntemi ile tayin edilmiştir. Sentezlenen komplekslerin titreşimsel, elektronik ve optik spektral özellikleri FT-IR ve UV-Vis spektrumları aracılığıyla incelenmiştir. Kuramsal hesaplamalar Gaussian 09W, Revision D.01 ile GaussView 5 paket programı kullanılarak yapılmıştır. DFT/HSEh1PBE/6-311G(d,p)/LanL2DZ yöntemi kullanılarak geometrik parametreler (bağ uzunlukları, bağ ve düzlem açıları) ve titreşim frekansları hesaplanmıştır. Elektronik soğurma dalga boyları, osilatör şiddetleri, geçiş dipol momentleri TD-DFT/ HSEh1PBE/6-311G(d,p)/LanL2DZ yöntemi kullanılarak elde edilmiştir. Ayrıca, SWizard ve Chemissian programları ile elektronik geçişlere moleküler orbitallerden gelen önemli katkılarla birlikte moleküler orbitallerde ligand ve metal iyonunun yüzdelik oranları belirlenmiştir. Komplekslerin hesaplanan sınır moleküler orbitallerinden elektronegatiflik, kimyasal sertlik ve yumuşaklık gibi moleküler parametreler tayin edilmiştir. Komplekslerde bağlar arası etkileşimler, metal iyonların koordinasyon çevresi ve konjugatif etkileşimler doğal bağ orbital (NBO) analizi ile belirlenmiştir. DFT/HSEh1PBE/6-311G(d,p)/LanL2DZ yöntemi kullanılarak dipol moment (µg), ortalama ve yönelime bağlı kutuplanabilirlik (ᾱ ve Δα), krılma indisi (n), doğrusal ve üçüncü dereceden doğrusal olmayan optik duyarlılık (χ(1) ve χ(3)), ikinci ve üçüncü dereceden doğrusal olmayan optik (β ve γ) parametreler hesaplanmıştır. Ayrıca, komplekslerin n değerleri, orta IR bölgesinde, χ(3) değerleri UV-Vis bölgesinde (200-800 nm) deneysel olarak incelenmiştir. 6-bromopikolinik asitin Mn(II) ve Zn(II) komplekslerinin kuramsal olarak hesaplanan karşılığı olan tüm deneysel parametrelerde yapı-özellik ilişkisi bu tez çalışmasında sunulmuştur.