Theses supervised by Prof. Dr. Memet Şekerci
11 theses · Fırat University
Yeni tiyosemikarbazon ligandları ile metal komplekslerinin sentezi vekarakterizasyonu
Bu çalışmada öncelikle; tiyosemikarbazit ile farklı keton bileşiklerinin kondenzasyon reaksiyonu sonucunda bis(tiyosemikarbazon) ligandları sentezlenmiştir. Sentezlenen bu ligandlar; (2-(2-(2-metoksifenil)hydrazon)siklohekzan-1,3-diiliden) bis (hidrazin karboksitiyoamid) (L1), (2-(2-(3-nitrofenil)hydrazon)siklolohekzan-1,3-diiliden) bis (hidrazin karboksitiyoamid)(L2),4-(2-(-2,6-bis(2-karbamotiyonilhidrazon) siklohekziliden)hidrazinil)benzoik asit(L3), (2-(2-(4-bromofenil)hidrazon)siklohekzan-1,3-diiliden)bishidrazinkarbotiyoamit(L4)'dür. Elde edilen ligandların BiCl3, Cd(NO3)2.4H2O, HgCl2, Pb(NO3)2, SnCl2.2H2O, tuzları ile reaksiyonu sonucunda metal kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen ligand ve komplekslerin yapıları IR, 1H-NMR, 13C-NMR, elementel analiz, magnetik süsseptibilite, UV-Vis., kütle spektroskopisi (LC-MS), termogravimetrik analiz(TGA), diferansiyel termal analiz (DTA) ve Diferansiyel Taramalı kalorimetri (DSC) yöntemleri kullanılarak karakterize edilmiştir. L1 ligandının Bi(III) kompleksi için oktahedral, Hg(II), Sn(II) ve Cd(II) kompleksleri için tetrahedral, L2 ve L3 ligandlarının tüm kompleksleri tetrahedral, L4 ligandının Bi(III) kompleksi için oktahedral, Hg(II), Pb(II) ve Cd(II) kompleksleri için tetrahedral yapı önerilmiştir.
Aminoasit içeren schıff bazı ligandlarının metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada, aminoasit içeren Schiff Bazı ligandlarının metal kompleksleri sentezlenerek karakterize edilmiştir. Kompleks oluşumunda (L1:{4-[(4-{[4-carboxy methyl-carba-moly)-phenylimino]methyl}benzylidene}-amino]-benzoylamino}-acetic acid) ve (L2 : 3-{4-[(4-{[4-(2-carboxy-ethylcarbamoly)-phenylimino]-methyl-benzyli-dene}-amino]-benzoylamino}-propionic acid) ligandları ile Co(NO3)2.6H2O ve FeCl3. 6H2O tuzları kullanılmıştır. Sentezlenen komplekslerin yapıları IR, elementel analiz, termogravimetrik analiz (TGA), differansiyel termal analiz (DTA), UV-vis ve magnetik süssebtibilite yöntemleri kullanılarak karakterize edilmiştir.
Yeni tiyosemikarbazit türevi ligandların komplekslerinin sentezi ve antitümör özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada ilk olarak farklı hidrazit ve tiyosiyanat türevlerinin reaksiyonu sonucu tiyosemikarbazit türevi ligandlar elde edilmiştir. Bu ligandlar; N-(1-naftil)-2-izonikotinoilhidrazinkarbotiyoamit (L1), 2-(2-Hidroksibenzoil)-N-(1-Adamantil)hidrazin karbotiyoamit (L2), İzonikotinoil-N?3-{(4 -morfolino)propil} hidrazinkarbotiyoamit (L3), N-(t-oktil izotiyosiyanat)-2-izonikotinoilhidrazinkarbotiyoamit (L4) dir. Elde edilen ligandların NiCl2.6H2O, CuCl2.2H2O, ZnCl2.2H2O ve CdCl2.H2O, Ni(CH3COO)2.6H2O, Cu(CH3COO)2.3H2O, Zn(CH3COO)2.3H2O ve Cd(CH3COO)2.H2O metal tuzları ile kompleksleri sentezlenmiştir.Sentezlenen ligand ve komplekslerin yapıları IR, 1H-NMR, 13C-NMR, elementel analiz, magnetik süsseptibilite, UV-Vis., kütle spektroskopisi (MALDI-TOF) ve termogravimetrik analiz-diferansiyel termal analiz (TGA- DTA), diferansiyel taramalı kalorimetri (DSC) yöntemleri kullanılarak karakterize edilmistir.Önerilen yapılar L1 in Cu(II), Ni(II) ve Cd(II) kompleksleri için oktahedral, Zn(II) kompleksi için tetrahedraldir. L2 ligandının tüm kompleksleri oktahedral, L3 ün Cu(II) kompleksi için kare düzlem, Ni(II), Zn(II) kompleksleri oktahedral ve Cd(II) kompleksi için tetrahedral, L4 ligandının Cu(II) kompleksi için tetrahedral, Zn(II) ve Cd(II) kompleksi için oktahedral yapı önerilmistir.Elde edilen ligand ve komplekslerin sitotoksik etkileri, sitotoksisitenin değerlen-dirilmesinde yaygın olarak kullanılan enzimatik test yöntemlerinden biri olan MTT [3-(4,5-dimetiltiazol-2-il)difenil tetrazolium bromid] assay yöntemi ile belirlenmiştir. Çalışmada PC3 prostat kanseri hücre kültürü kullanılmıştır. Elde edilen sonuçlara göre sentezlenen ligandların tamamının istatistiksel olarak doza ve zamana bağlı olarak hücre canlılığında azalma meydana getirdiği, sentezlenen komplekler arasında ise L1, L2 ve L3 ligandlarının Cu(II) komplekslerinin tamamının hücre canlılığında anlamlı azalmalara neden olduğu belirlenmiştir.
Yeni tiyosemikarbazon ligandları ve metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada öncelikle; tiyosemikarbazit ile farklı keton bileşiklerinin kondenzasyon reaksiyonu sonucunda bis(tiyosemikarbazon) ligandları sentezlenmiştir. Sentezlenen bu ligandlar; 2-(2-(4-metoksifenil)hidrazon)siklohekzan-1,3-dion bis(tiyosemikarbazon) (L1), 2-(2-(3-bromofenil)hidrazon)-5,5-dimetilsiklohekzan-1,3-dion bis(tiyosemikarbazon) (L2), 2-(2-(4-metoksifenil)hidrazon)-5,5-dimetilsiklohekzan-1,3-dion bis(tiyosemikarbazon) (L3) ve 2-(2-(3-bromofenil)hidrazon)siklohekzan-1,3-dion bis(tiyosemikarbazon) (L4) dır. Elde edilen ligandların CuCl2.2H2O, NiCl2.6H2O, CoCl2.6H2O, ZnCl2.2H2O ve MnCl2.4H2O tuzları ile reaksiyonu sonucunda metal kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen ligand ve komplekslerin yapıları elementel analiz, IR, UV-görünür bölge, 1H-NMR, 13C-NMR, magnetik süsseptibilite, kütle spektroskopisi (LC-MS) ile termogravimetrik analiz-diferansiyel termal analiz (TGA-DTA), diferansiyel taramalı kalorimetri (DSC) yöntemleri kullanılarak karakterize edilmiştir. L1 ligandının Cu(II) ve Co(II) kompleksleri için karedüzlem, Ni(II) ve Mn(II) kompleksleri için oktahedral yapı; L2 ligandının Cu(II), Ni(II), Co(II) ve Mn(II) kompleksleri için oktahedral, Zn(II) kompleksi için tedrahedral yapı; L3 ligandının Cu(II) kompleksi için karedüzlem, Ni(II) ve Co(III) kompleksleri için oktahedral, Zn(II) kompleksi için ise tedrahedral yapı; L4 ligandının Cu(II) kompleksi için karedüzlem, Ni(II), Co(II) ve Mn(II) kompleksleri için oktahedral, Zn(II) kompleksi için ise tedrahedral yapı önerilmiştir. L3 ligandının kobalt kompleksinin diamagnetik olması sebebiyle, Co(II)?nin Co(III)?e yükseltgenmesi sonucunda düşük spin oktahedral yapı sergilediği düşünülmüştür.
Faz değiştirici maddeler ve uygulamaları
İki aşamada gerçekleştirilen bu çalışmanın ilk aşamasında Kamfen, stearik asit ve palmitik asit maddeleri kullanılarak farklı oranlarda Kamfen-palmitik asit ve Kamfen-stearik asit seri karışımları hazırlandı. Hazırlanan bu iki seri FDM özellikli ötektik karışımdan yapısal ve termal özelliği en iyi olan karışımlar ana karışım olarak belirlendi. İkinci basamağında uçucu kül, proklastik mermer tozu ve barit seçilen karışımlara katkılandırıldı. Elde edilen kompozit temelli FDM'lerin yapısal ve temel özellikleri DSC, FT-IR, TGA ve SEM teknikleri kullanılarak analiz edildi.
Aminooksim ligandları ile komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada, üç basamakta elde edilen 1,2-bis(o-aminofenoksit)etan'ın mutlak etanoldeki çözeltisi ile iki basamakta elde edilen anti-kloroglioksim'in mutlak alkoldeki çözeltisi 12 saat karıştırıldı. Bu karışım sonunda N,N?-[4,4?-{etan-1,2-diilbis(oksi)bis(4,1-fenilen)}bis(N?-hidroksi)-2-(hidroksiimino)asetimidamid] (L1H4) elde edildi. Diğer ligandlar N,N?-[3,3?-{etan-1,2-diilbis(oksi)bis(3,1-fenilen)}bis(N?-hidroksi)-2-(hidroksiimino)asetimidamid] (L2H4) ve N,N?-[2,2?-{etan-1,2-diilbis(oksi)bis(2,1-fenilen)}bis(N?-hidroksi)-2-(hidroksiimino)asetimidamid] (L3H4) aynı metodla elde edildi. Bu ligandlar (L1H4, L2H4, L3H4) ile Cu(OAc)2.H2O, Ni(OAc)2.4H2O, Co(OAc)2.4H2O, Zn(OAc)2 ve Cd(OAc)2 metal tuzlarının reaksiyonu sonucu kompleksler sentezlenmiştir.Önerilen yapılar L1H4'ün Cu(II) ve Co(II) kompleksleri için oktahedral, Ni(II), Zn(II) ve Cd(II) kompleksleri için tetrahedraldir. L2H4'ün Cu(II) ve Ni(II) kompleksleri için kare düzlem, Co(III), Zn(II) ve Cd(II) kompleksleri için oktahedral yapı önerilmiştir. L3H4'ün Cu(II) kompleksi tetrahedral, Ni(II) kompleksi kare düzlem iken Co(II), Zn(II) ve Cd(II) kompleksleri için oktahedral yapı önerilmiştir.Bu ligand ve onların komplekslerinin yapıları elementel analiz, UV-Vis, IR, 1H-NMR spektroskopisi, magnetik susseptibilite, erime noktası tayini, TGA ve DTA teknikleri ile karakterize edildi.
Tiyadiazol türevi schiff bazı ligandların kompleklserinin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışma dört basamaktan oluşmaktadır. Birinci basamakta, deneysel kısımda belirtildiği gibi 2-amino-5-(2-amino-1,3,4-tiyadiazolil)-1,3,4-tiyadiazol (1) bileşiği literatüre uygun olarak sentezlenmiştir. Daha sonra 2-amino-5-(2-amino-1,3,4-tiyadiazolil)-1,3,4-tiyadiazol ile salisilaldehitin reaksiyonu sonucu N-[5?-amino?2,2?-bis(1,3,4-tiyadiazol)-5-il]-2-hidroksibenzaldehit imin (L1H) ligandı elde edilmiştir. İkinci basamakta, hazır olarak temin edilen 2-amino-5-etil-1,3,4-tiyadiazol bileşiği tereftalaldehit ile reaksiyona sokularak N-(5-etil-1,3,4-tiyadiazol-2-il)tereftalaldehit imin (L2) ligandı sentezlenmiştir. Üçüncü basamakta ise 5-nitrofenil-1,3,4-tiyadiazol-2-amin ve tereftalaldehitin reaksiyonundan N,N?-bis[5-(4-nitrofenil)-1,3,4-tiyadiazol-2-il]tereftalaldehitdiimin (L3) ligandı sentezlenmiştir. Son basamakta, bu ligandlar (L1H, L2, L3) ile CoCI2.6H2O, CuCI2.2H2O, NiCI2.6H2O, CdCI2.H2O, ZnCI2, MnCI2.4H2O ve FeCI2.6H2O metal tuzlarının reaksiyonu sonucu kompleksler sentezlenmiştir.Önerilen yapılar L1H'ın Fe(II), Co(II), Zn(II) ve Cd(II) kompleksleri için oktahedral, Ni(II) kompleksi için tetrahedral ve Cu(II) kompleksi için kare düzlemdir. Bütün L2 komplekslerinin yapıları oktahedraldir. L3'ün Co(II) ve Cu(II) kompleksleri tetrahedral iken Mn(II), Fe(II) ve Ni(II) kompleksleri için oktahedral yapı önerilmiştir.Sentezlenen ligand ve komplekslerin yapıları IR, 1H-NMR, elementel analiz, magnetik süsseptibilite, UV-Vis. ve termogravimetri-diferansiyel termal analiz (TGA- DTA) yöntemleri kullanılarak karakterize edilmiştir.
Alifatik diaminlerden elde edilen schiff bazı komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada, 2-{(2-[(2-Hidroksifenil)amino]etil)imino}fenol ligandı (LH2) ve bu ligandın, Co(II), Ni(II), Cu(II), Zn(II) kompleksleri hazırlandı.Etilendiamin ve Salisilaldehitin kondenzasyonu ile 2-{(2-[(2-Hidroksifenil)-amino]etil)imino}fenol ligandı (LH2) hazırlandı. Bu ligandın kompleksleri Co(NO3)2.6H2O, Ni(NO3)2.6H2O, Cu(NO3)2.3H2O ve Zn(NO3)2.6H2O tuzları ile hazırlandı.2-{(2-[(2-Hidroksifenil)amino]etil)imino}fenol ligandının (LH2) kompleksleri [Co2(LH)2(NO3)2].1.5.H2O, [NiL], [Cu2(LH2)2(NO3)2].2NO3 ve [Zn2(LH2)2-(NO3)4(H2O)2] yapılarındadırlar.Ligandın ve komplekslerin yapıları IR, Elementel Analiz, Magnetik Süsseptibilite, UV-VIS, 1H-NMR, TGA, DTA spektroskopisi teknikleri kullanılarak tespit edildi.
Halkalı Schiff bazı ligandları ve metal komplekslerinin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada 5-amino-3-(2,4-dihidroksibenzilidenamino)-4-(4-bromofenilazo)-1H-pirazol (L1) ve 4-[5-amino-3-(2,4-dihidroksibenzilidenamino)-1H-4-pirazolilazo]benzoik asit (L2) ligandları ve bu ligandların Cu(II), Ni(II), Zn(II) kompleksleri sentezlendi.3,5-diamin-4-(4-bromo-fenilazo)-1H-pirazol ve 2,4-dihidroksi benzaldehitin kondenzasyonu ile 5-amino-3-(2,4-dihidroksibenzilidenamino)-4-(4-bromofenilazo)-1H-pirazol ligandı (L1) sentezlendi. 4-[3,5-diamin-4H-pirazol-4-yl)diazenil]benzoik asit ve 2,4-dihidroksi benzaldehitin kondenzasyonu ile 4-[5-amino-3-(2,4-dihidroksibenzilidenamino)-1H-4-pirazolilazo]benzoik asit ligandı (L2 ) sentezlendi. Bu ligandların kompleksleri CuCl2.2H2O, NiCl2.6H2O, ZnCl2.2H2O ile hazırlandı.5-amino-3-(2,4-dihidroksibenzilidenamino)-4-(4-bromofenilazo)-1H-pirazol ligandının (L1) komplekslerinin sırasıyla [Cu(L1)(Cl)2].H2O, [Ni(L1)2(Cl)2].5H2O ve [Zn(L1)2(Cl)2].4H2O yapılarında, 4-[5-amino-3-(2,4-dihidroksibenzilidenamino)-1H-4-pirazolilazo]benzoikasitin ligandının (L2) komplekslerinin ise [Cu(L2)2(Cl)2].6H2O, [Ni(L2)(Cl)2]DMF.2H2O ve [Zn(L2)(Cl)2].2H2O yapılarında oldukları tesbit edilmiştir.Ligandların ve komplekslerin yapıları IR, Elementel Analiz, Manyetik Süsseptibilite, UV-VIS,1H-NMR,13C-NMR spektroskopi teknikleri kullanılarak belirlendi.Anahtar Kelimeler: Halkalı Schiff Bazı, Diazo, Aminopirazol.
2-(2-(3-bromofenil)hidrazon)-5,5-dimetilsiklohekzan-1,3-dion bis(tiyosemikarbazon) (L) ligandi ve Ni(II) kompleksinin bakır yüzeyinde inhibitör aktivitesinin kuantum kimyasal yöntemlerle hesaplanması
Tiyosemikarbazonlar ve metal kompleksleri yapılarındaki önemli fonksiyonel grupları nedeniyle geniş alanda kullanıma sahip bileşiklerdir. Özellikle tıp alanında yaygın olarak kullanılıyor olmaları bu bileşiklere olan ilgiyi artırmıştır. Bu bileşikler elektron verici atomlara sahip oldukları için ligand olarak davranarak antikanser, antivirüs ve antibakteriyel özellikler göstermektedirler. Bu çalışmada, 2-(2-(3-Bromofenil)hidrazon)-5,5-Bis(tiyosemikarbazon) Ligandı (L) ve Ni(II) kompleksinin sentez ve karakterizasyonunun deneysel ve teorik sonuçlarının uyumluluğu araştırılmıştır. Teorik çalışmada, Gaussian 09W paket programında bulunan DFT/B3LYP yöntemi ile birlikte 6-311G(d,p) temel seti kullanılarak hesaplamalar yapılmıştır. Bu çalışmada, ligand (L) ve onun Ni(II) kompleksi için moleküler elektrostatik potansiyel haritası (MEP), moleküler orbitallerin enerji seviyeleri (HOMO-LUMO) ve bakır yüzeyindeki inhibitör aktivitesi kuantum kimyasal yöntemlerle hesaplandı. Bu bileşiklerin, spektroskopik ( 1H-NMR, 13C-N MR, FT-IR ve UV-Vis) sonuçları teorik olarak araştırılmış ve deneysel sonuçlarla karşılaştırılmıştır. Bu sonuçların uyumlu olduğu görülmüştür. En yüksek dolu moleküler orbital (HOMO) ile en düşük dolu moleküler orbital (LUMO) enerjileri bulunarak, HOMO-LUMO arasındaki enerji farkı olan (ΔE) hesaplanmıştır. Ligand (L) ve kompleks için sırasıyla HOMO enerjisi -5.7893 eV ve -3.9811 eV, LUMO enerjisi -2.9873 eV ve -3.3756 eV ve bant enerjisi (ΔE) ise 0.60550 eV ve 2.9873 eV olarak bulunmuştur. Ligand (L) ve Ni(II) kompleksinin Cu(I) ve Cu(II) yüzeyindeki inhibitör aktivitesi araştırıldı. Transfer edilen elektronların fraksiyonu (∆N) ligand ve kompleks için sırasıyla Cu(I) yüzeyinde 0,6643 eV ve 4,2970 eV bulurken Cu(II) yüzeyinde ise 1,3304 eV ve 7,5838 eV bulunmuştur. Bu sonuçlara göre ligand (L) ve Ni(II) kompleksinin Cu(II) yüzeyindeki inhibitör aktivitesi Cu(I)'e göre daha yüksektir. Ayrıca, Cu(II) yüzeyindeki inhibitör aktivitesi Ni(II) kompleksinde liganda (L) göre daha yüksektir.
2-(2-(3-bromofenil)hidrazon)siklohekzan-1,3-dion bis(tiyosemikarbazon) ligandı (L) ve bakır(II) kompleksinin demir yüzeyinde inhibitör aktivitesinin kuantum kimyasal yöntemlerle hesaplanması
Tiyosemikarbazonlar, yapılarındaki fonksiyonel gruplar sayesinde geniş bir aktivite alanı sergilemekte olup, özellikle tıp alanındaki yaygın kullanımları bu bileşiklere olan ilgiyi artırmıştır. Bu çalışmada, teorik analizlerin önemini vurgulamak amacıyla daha önce sentezlenen 2-(2-(3- Bromofenil)hidrazon)siklohekzan-1,3-dion Bis(tiyosemikarbazon) ligandı(L) ve Bakır(II) kompleksine ait deneysel ve teorik sonuçlar karşılaştırılmıştır. Karşılaştırma, Gaussian 09W programında yer alan DFT/B3LYP yöntemi ve 6-311G(d,p) baz seti kullanılarak gerçekleştirilmiştir. Ligand (L) ve Cu(II) kompleksinin moleküler elektrostatik potansiyel haritaları (MEP), moleküler orbital enerji seviyeleri (HOMO-LUMO) ve bakır yüzeyindeki inhibitör aktiviteleri kuantum kimyasal yöntemlerle hesaplanmıştır. Ayrıca ligand(L) ve kompleksin spektroskopik analiz sonuçları (1H NMR, 13C NMR, IR ve UV-VIS) hem deneysel hem de teorik olarak incelenmiş ve sonuçların uyumlu olduğu belirlenmiştir.