1.4,7,1 Q-Tetraoksasiklododekan ' ın OHO'lu OrtamdaK+ ve Na+ iyonlarıyla Oluşturduğu Kompleksierin Birleşme Sabitlerinin13C Oipol-Oipol Rölaksasyon Zamanı Ölçümleri ile Saptanması

Çözeltideki,iyon çiftleri tarafından oluşturulan komplekslerin ve bunlar ile dengede bulunan,termodinamik olarak varlıkları saptanan iyon kümelerinin nicel ve nitel olarak özellikleri de~işik yöntemlerle incelenmiştir. Bu çalışmamızda,l,4,7 , lO-tetraoksasiklododekan ' ın DHO ortamında Nt' ve K+ iyonlarıyla kompleksleşme sabitleri 13CdiPOl-dipol rölaksasyon sürelerinin ölçümü ile saptanmıştır . DENKLEM: Halkalı eter + Katyon •• ==~ Kompleks katyon + Q Kompleks kararlılı~ı çözeltinin T~,de~eri , serbest molektil lerin Tıo,de~erleri ve kompleksleşmiş iyonların molar oranları p,nin ifade edildi~i l/Ka 'Co+ 2-1/p+p denklemi 1 :1 kompleks stokiyometrisi için, 1/2Ka 'Co+ 3/2- l/2p +p denklemi ise 1:2 kompleks stokiyometrisi için Ka birleşme sabitlerinin denel olarak bulunmasında kullanıldı. Bu nedenle p+l/p yada l/2p+p denel verileri, I/Co katyon konsantrasyonunun tersine karşı çizgeye geçirildi ve aşa~ıdaki sonuçlar elde edildi.çlZELGE Kompleks.Tuz Ligand konst. K" K~ Sıcaklık a a KI 2 . 0 mol/L 2 . 060 400 C KI 1.0 " ı. 08ı ll . 338 400 C KI 1.0 " 0.874 8 . 606 300C Nal 2.0 " 2.398 400C Nal 1.0 " 0.790 400C Çalışmamızda elde edilen sonuçlar iyon çiftleri kuramı yönünden il~inç olup çözeltide makrohalkalı eterlerin kompleksleşmiş iyon çiftleri yapısında oıdu~ıınıı ancak kompleks stokiyometrisinin bu özelliği ortaya koyduğu açıkça görülmüştür . Diğer taraftan oldukça düşük enerji değişikliklerini gerektiren bu dengelerin çözeltilerde incelenmesine olanak verdiğinden yöntemimizin yeterli oldu~u görülmektedir.