Theses supervised by Prof. Dr. Şenay Yurdakul
12 theses · Gazi University
α-acetylpyridine Ketone'un ve Argerol'lü bileşiğinin titreşimlerinin deneysel ve teorik olarak incelenmesi
Bu çalışmada C7H7NO (?-acetylpyridin ketone) genel formülü ile verilen ligandın ve argerollü bileşiğinin IR spektrumu kaydedilip bu bileşiklerin titreşim frekans ve kipleri saptandı. Ligandın ve bileşiğin titreşim frekanslarına işaretleme yapıldı. Gaussian 09 bilgisayar programı yardımıyla teorik frekans değerleri, geometrik parametreler ve NBO yük dağılımı elde edildi ve bu değerler deneysel sonuçlar ile karşılaştırıldı.Anahtar Kelimeler: : ?-acetylpyridine ketone, argerol bileşiği, IR, Ra, NBO
Bazı azot uçlu ligandların spektroskopik özelliklerinin deneysel ve teorik olarak incelenmesi
Bu tez çalışmasında, 1,2,4-triazole-3-karboksilik asit, 3-amino-1,2,4-triazin, ve 1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirimidin moleküllerinin yapısal, spektroskopik ve elektronik özellikleri incelenmiştir. Hesaplamalar Gaussian 03W ve GaussView programları kullanılarak DFT/ B3LYP ve MP2 fonksiyonelleri, 6-311++G(d,p), 6-31G(d,p), 6-311++G(d) temel setleri kullanılarak yapıldı. Moleküllere ait infrared spektrumları 4000-400 cm-1 bölgesinde ve Raman spektrumları 3500-50 cm-1 bölgesinde kaydedildi. Teorik olarak hesaplanan titreşim frekansları deneysel olarak elde edilen spektrumlar ile karşılaştırıldı. Bu çalışmada; 1,2,4-triazole-3-karboksilik asit molekülünün gaz fazında mümkün olan tüm olası tauotomer ve dimer formları tespit edilmiştir. Elde edilen bu formlar arasından en kararlı yapı bulunarak bu yapıya ait geometrik parametreler, titreşim frekansları, yük dağılımı, HOMO ve LUMO enerji değerleri teorik olarak hesaplandı. Hesaplanan titreşim frekansları ve geometrik parametreler deneysel değerler ile karşılaştırıldı. 3-amino- 1,2,4-triazin, ve 1,2,4-triazolo-[1,5-a]pirimidin molekülleri farklı çözücülü ortamlarda DFT B3LYP/6-311++G(d,p) düzeyinde, PCM (Polarizable Continuum Model) metodu kullanılarak çözücü-çözünen etkileşmeleri incelenmiştir. Bu incelemelerde ilk olarak gaz fazında her iki moleküle ait mümkün olan tüm tautomerler ve izomerleri bulunarak B3LYP/6-311++G(d,p) metodu kullanılarak optimize edilmiştir. Daha sonra her bir yapının gaz fazında optimize edilen yapıları SCRF yöntemi kullanılarak farklı çözücülü ortamlarda tekrar optimize edilerek geometrik parametreler, titreşim frekansları, dipol moment ve yük dağılımı üzerindeki çözücü etkileri incelenmiştir.
Karboksilik asit içeren kinolin ve kinoksalin ligandlarının titreşimsel spektroskopik özelliklerinin teorik ve deneysel çalışması
Bu tez çalışmasında, kinoksalinkarboksilik asit grubundan 3-hidroksi-2-kinoksalinkarboksilik asit ve kinolinkarboksilik asit grubundan 8-hidroksi-2- kinolinkarboksilik asit moleküllerinin spektroskopik özellikleri; titreşimsel spektroskopi (kırmızı-altı ve Raman) yardımıyla deneysel ve teorik olarak ilk defa incelendi. Bu moleküllerin tautomerik yapıları ve izomerleri, dimerik yapıları, yapılardan hangisinin daha kararlı olduğu araştırıldı. Çözücü etkisinin bu moleküllerin tautomerik yapılarına ait yapısal ve titreşimsel özelliklerini ne şekilde etkilediği, teorik olarak incelendi.
4-(imidazol-1-yl) phenol titreşimlerinin deneysel ve teorik olarak incelenmesi
Bu çalışmada C8H9N2O genel formülü ile verilen ligandın IR ve Raman spektrumları kaydedilip bu liganda ait titreşim frekans ve kipleri saptandı. Ligandın titreşim frekanslarına işaretleme önerildi. Gaussian 03 bilgisayar programı yardımıyla teorik frekans değerleri elde edildi ve bu değerler deneysel sonuçlar ile karşılaştırıldı. Ligandın titreşim frekansları ve atomik yük dağılımları üzerinde su, dimetil sülfoksit ve etanol çözücülerinin etkisi teorik olarak araştırıldı. Ayrıca, molekülün olası iki dimerik formu teorik olarak incelendi.Anahtar Kelimeler: 4-(imidazol-1-yl) phenol, IR ve Raman Spektruları,dimer, çözücü etkisi
Nipecotic acid ve nipecotamide moleküllerinin serbest halde ve bileşiklerinin yapılarının titreşimsel spektroskopi ile incelenmesi
Bu çalışmanın; teorik kısmında C6H11NO2 (nipecotic acid) ve C6H12N2O (nipecotamide) genel formülü ile verilen ligandların IR (400-4000 cm-1 bölgesinde) ve Raman (50-3500 cm-1 bölgesinde) spektrumları kaydedilip bu ligandlara ait titreşim frekans ve kipleri saptandı. Ligandların titreşim frekansları için işaretleme önerildi. Gaussian03 bilgisayar programı yardımıyla ligandların, geometrik yapı parametreleri( bağ uzunlukları, bağ açıları), teorik titreşim frekans değerleri elde edildi ve bu değerler deneysel sonuçlarla karşılaştırıldı. Nipecotic acid molekülünün 6 izomer, 1 tautomer formu için DFT B3LYP metot ve 6-31 G(d) baz setinde yapılan hesaplamalarda en kararlı form NA-1 formu; nipecotamide molekülünün 4 izomer, 2 tautomer formu için DFT B3LYP metot ve 6-311++G(d,p) baz setinde yapılan hesaplamalarda ise en kararlı form N-1 formu olarak bulundu.Çalışmanın deneysel kısmında ise; MX2L2 (M=Zn; X=Cl, Br, I; L=Nipecotic Acid/Nipecotamide) genel formülü ile verilen kompleksler ilk defa elde edildi. Komplekslerin IR spektrumları kaydedilerek titreşim frekans ve kipleri saptandı; C,H,N analizi sonuçları verildi. Bileşiklerin ligand frekanslarında bileşik oluşumu nedeniyle, serbest ligand molekülüne göre kaymalar gözlendi. Bu kaymaların halojene bağlı olarak değiştiği ve ligandın iç titreşimleri ile metal-ligand bağı titreşimleri arasındaki mekanik çiftlenimden kaynaklandığı şeklinde yorumlandı.Bu çalışmada ayrıca nipecotic acid ve nipecotamide molekül dimerlerinde etkileşme enerjisi de incelenmiştir.
Serbest imidazo(1,2-a)piridin titreşimlerinin deneysel ve teorik olarak incelenmesi
Bu çalışmada C7H6N2 [imidazo(1,2-a)piridin] genel formülü ile verilen ligandın IR spektrumu kaydedilip bu liganda ait titreşim frekans ve kipleri saptandı. Ligandın titreşim frekansları için işaretleme önerildi. Gausian03 bilgisayar programı yardımıyla ligandın teorik titreşim frekans değerleri elde edildi ve bu değerler deneysel sonuçlarla karşılaştırıldı. MX2L2 [ M = Co, Cu, Zn; X = Cl, Br, I; L = C7H6N2 ] genel formülü ile verilen kompleksler ilk defa elde edildi. Komplekslerin IR spektrumları kaydedilerek titreşim frekans ve kipleri saptandı; C, H, N analizi sonuçları verildi. Bileşiklerin ligand frekanslarında bileşik oluşumu nedeniyle, serbest ligand molekülüne göre kaymalar gözlendi. Bu kaymaların metale bağlı olarak değiştiği ve ligandın iç titreşimleri ile metal-ligand bağı titreşimleri arasındaki mekanik çiftlenimden kaynaklandığı şeklinde yorumlandı.
1,2-BİS(2-piridil)etilen ve trans 1,2- BİS(4-piridil etilen moleküllerinin serbest halde ve kompleks yapıdaki titreşim frekanslarının hesaplanması
Bu çalısmada, Gaussian 98 ve Gaussview paket programlarının HF ve DFT / B3LYP, BLYP, B3PW91 fonksiyonellerinin 6-311G* temel seti ile Trans 1,2 bis(4-piridil)etilen (bpe1) ve 1,2 bis(2-piridil)etilen (bpe2) moleküllerinin geometrik optimizasyonu yapılarak yapısal parametreleri(bag uzunlukları, bag açıları) ve infrared ve Raman titresim frekans degerleri hesaplanmıstır. Teorik titresim frekans degerleri, moleküllerin KBr peleti içinde alınan deneysel infrared titresim frekans degerleri ile karsılastırılmıstır. Bunun için öncelikle bu iki molekülün ayrı ayrı üç boyuttaki yaklasık geometrisi Gaussview programında çizilmistir. Bu çizimler, Gaussian 98 paket programında giris verileri olarak kullanılmıstır. Elde edilen degerler, deneysel degerlerle karsılastırılmıstır. DFT/ B3LYP ve B3PW91 fonksiyonları ile hesaplanan titresim frekans degerlerinin ve geometrik parametrelerin deneysel degerlerle çok uyumlu oldugu görülmüstür. Bu çalısmanın deneysel kısmında ise, trans 1,2 bis(4-piridil)etilen (bpe1) ile Mn (bpe1)Cl2 , Mn (bpe1)Br2 , Mn (bpe1)I2 , Fe (bpe1)Cl2 , Fe(bpe1)Br2 , Fe(bpe1)I2 , Co(bpe1)Cl2 , Co(bpe1)Br2 , Co(bpe1)I2 , Ni(bpe1)Cl2 , Ni(bpe1)Br2 , Ni(bpe1)I2 ,Cu(bpe1)Cl2, Cu(bpe1)Br2, Cu(bpe1)I2, Zn(bpe1)Cl2, Zn(bpe1)Br2, Zn(bpe1)I2, Cd(bpe1)Cl2, Cd(bpe1)Br2, Cd(bpe1)I2, Hg(bpe1)Cl2, Hg(bpe1)Br2, Hg(bpe1)I2 olmak üzere 24 ve 1,2 bis(2-piridil)etilen (bpe2) ile Co (bpe2)Cl2 , Cu (bpe2)Cl2, Cu(bpe2)Br2, Cu(bpe2)I2, Zn (bpe2)Cl2, Zn (bpe2)Br2, Zn (bpe2)I2, Cd(bpe2)Cl2, Cd(bpe2)Br2, Cd(bpe2)I2, Hg(bpe2)Cl2, Hg(bpe2)Br2, Hg(bpe2)I2, olmak üzere 13 tane metal halojenli bilesik ilk kez elde edilmis ve titresimsel spektrumları incelenmistir. Deneyler Gazi Üniversitesi Fizik Bölümünün Arastırma Laboratuarlarında yapılmıs, IR spektrumları Kimya Bölümü'nde bulunan 4000-400 cm-1 aralıgındaki Mattson 1000 F-TIR spektrometresi ile çekilmistir. Frekanslar polystyrene bantlarla düzeltilmistir. Ayrıca bîlesiklerin C, H, N analiz sonuçları verildi. Elde edilen bilesiklerin titresim frekans degerleriyle serbest ligand moleküllerinin titresim frekans degerleri karsılastırıldı. Bilesiklerin titresim frekans degerlerinde serbest ligand degerlerine göre kaymalar oldugu belirlendi. Bu kaymaların metale baglı olarak degistigi ve ligandın iç titresimleri ile M-N bagı titresimleri arasındaki mekanik çiftlenimden kaynaklandıgı anlasıldı. Bilesiklerin spektrumları incelenerek, yapılarının tetrahedral oldugu belirlendi.
Bazı metal(II) halojenür 3-acetylpyridine bileşiklerinin titreşimsel spektroskopi ile incelenmesi
Bu çalışmada MX2L2 [M=Cd, Mn, Ni, Co, Cu, Zn ; X=Cl,Br,I ; L=C7H7NO (3-Acetylpyridine)] genel formülü ile verilen kompleksler ilk defa elde edildi. Komplekslerin IR spektrumları kaydedilerek 3-Acetylpyridine molekülüne ait titreşim frekans ve kipleri saptandı.Ligandın (3-Acetylpyridine) titreşim frekansları için işaretleme önerildi.Bileşiklerin 3-Acetylpyridine frekanslarında kompleks oluşumu nedeniyle serbest moleküle göre yüksek frekansa kayma gözlendi.Kaymaların metale ve halojene bağlı olarak değiştiği gözlendi.
Bazı metal 2,2'-dipyridyl'in halojen birleşiklerinin infrared spektroskopisi ile incelenmesi
Bu çalışmada MX2L2 (M=Cd,Ni,Cu,Co; X= Cl,Br;L=2,2' dipyridiyl )genel formülü ile verilen metal halojen bileşikleri kimyasal yollardan ilk defa elde edildi. Elde edilen bileşiklerin infrared spektrumları 4000-400 cm-1 bölgesinde kaydedildi. Bu bileşiklerin C, H, N, analizlerinin sonuçları verildi. Serbest ligand molekülü ile bileşiklerde gözlenen ligandın titreşim frekansları karşılaştırıldı. Bileşiklerin ligand frekanslarında bileşik oluşumu nedeniyle, serbest ligand molekülünün titreşim frekans değerlerine göre kaymalar gözlendi.
Bazı metal(II) nikotinamid ve izonikotinamid bileşiklerinin yapılarının incelenmesi
Bu çalışmada Hofmann tipi M(izonikotinamid)2Ni(CN)4 [M = Cd, Zn, Ni, Cu], M(nikotinamid)2Nİ(CN)4 [M = Cd, Ni, Cu, Co, Mn] metal(ll) tetrasiyanonikelat kompleksleri, M(izonikotinamid)nBr2 [M = Mn, Co n = 2; M = Hg n = 1 ], M(izonikotinamid)l2 [M = Zn, Cu] metal halojen bileşikleri ve Zn(nikotinamid)2CI2 tek kristali kimyasal yollardan ilk kez elde edildi. Ayrıca, M(izonikotinamid)2X2 [M = Cd, Mn, Zn, Co X = Cl; M = Cd, Zn X = Br; M= Cd X = I] metal halojen bileşikleri de elde edildi. Elde edilen bileşiklerin ve tek kristalin infrared spektrumları 4000-400 cm
Bazı metal(II) benzimidazol bileşiklerinin yapılarının kırmızı altı spektroskopisi yöntemiyle araştırılması ve 1,2-bis(4-pyridyl) ethane molekülünün titreşim spektrumunun teorik olarak incelenmesi
Bu çalışmada M(benzimidazol)X2 [M = Cd, Cu; X = Cl, Br ], M(benzimidazol)2 X2 [ M = Co; X = Cl, Br], Co(benzimidazol)2 metal halojen bileşikleri ve Zn(benzimidazol)2Br2 tek kristali kimyasal yollardan ilk kez elde edildi. Elde edilen bileşiklerin ve tek kristalin infrared spektrumları 4000-200 cm'1 bölgesinde kaydedildi. Zn(benzimidazol)2Br2 tek kristalinin yapısı ise X-ışınları kırınım yöntemiyle tayin edildi. Bu bileşiklerin C, H, N analizlerinin sonuçlan verildi. Serbest ligand molekülü (benzimidazol) ve bileşik yapıdaki ligand molekülünün titreşim frekansları Karşılaştırıldı. Bileşiklerin ligand frekanslarında bileşik oluşumu nedeniyle, serbest ligand moleküllerine göre kaymalar gözlendi. Bu kaymaların; metale bağlı olarak değiştiği ve ligandın iç titreşimleri ile M-N(ligand) bağı titreşimleri arasındaki mekanik çiftlerimden kaynaklandığı şeklinde yorumlandı. Ayrıca serbest 1,2-bis (4-pyridyl) ethan molekülünün Gaussian98 paket programı kullanılarak HF ve DFT de bağ uzunluktan, bağ açılan, İR titreşim frekanstan hesaplandı. Elde edilen verilerden korelasyon grafikleri çizilerek HF ve DFT teorileri arasında her bir parametre için deneysel datalarla karşılaştırma yapıldı.Anahtar Kelimeler Sayfa Adedi Tez Yöneticisi 404.03.01. Benzimidazol,1,2-bis(4-pyridyl) ethan) (bpa), metal halojenür bileşikleri, Zn kristali Gaussian98, HF, DFT, infrared 126 Prof. Dr. Şenay YURDAKUL
6-metoksikinolin molekülünün yapısal ve titreşimsel özelliklerinin deneysel ve teorik olarak incelenmesi
Bu çalışmada C10H9NO moleküler formülü ile verilen ve Cs nokta grubunda bulunan 6-Metoksikinolin molekülü incelendi. Serbest molekülün FT-IR ve FT-Raman spektrumları kaydedilip, bu molekülün titreşim frekansları ve kipleri saptandı. Titreşim frekanslarına işaretleme yapıldı. Gaussian 09 bilgisayar programı yardımıyla teorik frekans değerleri, geometrik parametreleri, HOMO-LUMO analizleri, elektrostatik yüzey haritası, termokimyasal özellikleri, Fukui fonksiyonları, çizgisel olmayan optik özellikleri ve yük analizleri elde edildi. Elde edilen değerler deneysel sonuçlar ile karşılaştırıldı.