Theses supervised by Prof. Dr. Mehmet Coşkun
11 theses · Fırat University, Başkent University
Investigation of electrical and thermal properties of aminated poly (vinyl chloride)-oxidized multiwalled carbon nanotube composites
Karbon nanotüpler, fiziksel özelliklerinden ve nanoteknolojide çok fazla alanı kapsayan birçok uygulama olanağı sunduğundan dolayı rağbet görmektedirler. Bu çalışmada poli (vinil klorür)-çok duvarlı karbon nanotüp kompozitlerinin termal ve elektriksel özellikleri incelenmiştir. Ağırlıkça % 2, % 5, % 8 ve % 11 oranlarında karboksilli MWCNT, %10.77 amin grubu içeren aminlenmiş PVC' nin THF içerisinde hazırlanmış çözeltisine eklendi. Bütün kompozitler homojenize olması için sonike edilerek ve ardından etanolde çöktürülürek hazırlandı. Aminlenmiş PVC / % 4, % 8 ve % 12 oranlarında karboksilli MWCNT kompozitleri, sırasıyla %1, %3, %5, %8 ve %11 oranlarında nanografitle doplama yapıldı. Sentezlenen tüm kompozitler FT-IR, DSC, TGA ve SEM ile karekterize edildi. Hem aminlenmiş PVC / karboksilli MWCNT kompozitleri hem de nanografit ile doplanmış kompozitlerin farklı sıcaklık ve frekanslarda dielektrik ölçümleri yapıldı. Aminlenmiş PVC / karboksilli MWCNT kompozitlerinin elektriksel özelliklerinin artan karboksilli MWCNT içeriğiyle arttığı bulundu. Ancak artan freakansla azaldığı görülmüştür. Sonuçlar, artan freakansla dielektrik kaybının azaldığını ve A.C iletkenliğinin karboksilli MWCNT' lerin konsantrasyonu ile doğru orantılı olduğunu göstermiştir. Farklı sıcaklık ve frekanslarda doplanmış nanografitlerin elektriksel ölçümleri yapılmış ve nanografitle doplanmış kompozitlerin elektriksel özelliklerinin, nanografit içeriğinin artmasıyla ve frekansla ters orantılı olarak arttığı bulunmuştur. Ayrıca termal özelliklerinin de karboksilli MWCNT ve nanografit oranlarıyla doğru orantılı olduğu tespit edilmiştir.
Modification of magnetic nanoparticles with poly (Vinyl chloride) via click chemistry
A copolymer bearing on its side chain Fe3O4 was bonded to PVC by click reaction via "grafting to" approach. Firstly, propargyl α-bromoisobutyrate was synthesized. Next, vinyltrimethoxysilane and methylmethacrylate copolymerization were completed through Atom transfer radical polymerization. Magnetic nanoparticles (Fe3O4) were bonded to copolymer through its vinyltrimethoxysilane units. Finally, the propargyl end group of the copolymer carrying Fe3O4 on its side chain was bonded to azide PVC by click reaction. The chemical structure and morphology were characterized by FT-IR, 1H, and 13C NMR, SEM, and SEM-EDX. Thermal analysis showed a decrease in the stability of PVC azide compared to PVC and after grafting of the Fe3O4 bond copolymer, the stability increased. The copolymer showed magnetic saturation (Ms) of 41.5 emu/g. The dielectric constant (ε´) and dielectric loss (ε″) of copolymers decreased with an increase in frequency. Propargyl methacrylate was synthesized from propargyl alcohol and methacryloyl chloride. Next, the copolymer was formed via Free radical polymerization of vinyltrimethoxysilane and methylmethacrylate. Fe3O4 was bonded to copolymer via its vinyltrimethoxysilane units. Lastly, the propargyl end group of the copolymer carrying Fe3O4 was bonded to PVC azide by click reaction. FT-IR characterization technique was used. Thermal Stability increased after grafting of Fe3O4 to the copolymer and decreased following click reaction. Fe3O4 bonded copolymer showed Ms of 33.7 emu/g. The ε ´ and ε ″ of copolymers decreases with a frequency increase and for AC conductivity, it increases.
Fonksiyonelleşmiş çok duvarlı karbon nanotüp-polimer kompozitlerinin termal ve elektriksel davranışlarının incelenmesi
Bu çalışmada çok duvarlı karbon nanotüpe (MWNT) "grafting from" yöntemiyle polimer aşılaması yapıldı. Bunun için çok duvarlı karbon nanotüp HNO3/H2SO4 yükseltgen asitlerle reaksiyona sokuldu ve MWNT üzerinde -COOH grubu oluşturuldu. Sonrasında MWNT-COOH, SOCl2 ile açilklorür türevine dönüştürülüp etilen glikolle muamele edildi. Oluşan MWNT–OH, Sn(Oct)2 katalizörlüğünde ε-kaprolakton halkası ile reaksiyona sokularak halka açılması polimerizasyonu yapıldı ve devamında sodyum karbonat katalizörlüğünde α-brompropiyonil bromür ile uç açillemesi yapılarak atom transfer radikal polimerizasyon başlatıcı merkez oluşturuldu. Elde edilen yapı ATRP´de makrobaşlatıcı olarak kullanılıp CuBr/2,2´-bipridin katalizörlüğünde önce stiren, daha sonra glisidil metakrilat ile polimerleştirilerek MWCNT-PCL-b-PSt-b-PGMA triblok kopolimeri sentezlendi. Triblok kopolimer ile % 1, % 3, % 5 ve % 7 oranında MWNT-COOH içerecek şekilde nanokompozitler hazırlandı. Çalışmanın diğer bölümünde glisidil metakrilat ve strenin farklı oranlardaki kopolimerleri, azobisizobütironitril (AIBN) katalizörlüğünde serbest radikalik yolla hazırlandı. MWNT-COOH, 3-amino propil trimetoksi silan ile reaksiyona sokulup asit uçlu nanotüp amin uçluya dönüştürüldü (MWNT-Si-NH2). Amin uçlu nanotüp poli(glisidil metekrilat -ko-stiren) ile modifiye edildi. Farklı bileşimlerdeki kopolimerler ile oranı % 3, % 5, % 8 ve % 12 olacak şekilde MWNT-Si-NH2 kullanılarak nanokompozitler hazırlandı. Bisfenol A propoksilat diglisidil eter ve piperazinden oluşan kopolimer sentezlendi. Sentezlenen kopolimerle MWNT-COOH ve MWNT-Si-NH2 karışımı ağırlıkça toplamda % 2, % 5, %10, %,15 ve % 20 olacak şekilde nanokompozitler hazırlandı. Araştırmanın diğer kısmında p-toliidin ve benzaldehitden, shiff bazı sentezlendi. Sonrasında akriloil klorür ile trietilamin yanında monomer sentezlendi ve monomer serbest radikalik yolla polimerleştirildi. Ni(CH3COO)2.4H2O kullanılarak metal kompleksine dönüştürüldü. Elde edilen bu polimerik kompleks ile % 2, % 8 ve % 15 oranında (ağırlıkça) MWNT-Si-NH2 içeren nanokompozitler hazırlandı. Sentezlenmiş olan bütün yapılar FT-IR ile çözünen yapılar ayrıca 1H-NMR ve 13C-NMR ile karakterize edildi. Polimerlerin ve nanokompozitlerin termal davranışları DSC ve TGA ile ölçüldü ve sonuçlar birbirleriyle karşılaştırıldı. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersite değerleri ise GPC ile ölçüldü. Ayrıca elde edilen polimer ve nanokompozitlerin morfolojisini incelemek için SEM görüntüleri kullanıldı. Schiff bazlı polimer-nikel kompleksinin SEM-EDX analizi ile oluşan kompleksteki nikel metalinin oranı belirlendi. Schiff bazlı polimer-nikel kompleksinin ve nanokompozitinin magnetik süsseptibilitesi ve magnetyzaston ölçümleri alındı. Polimerlerin ve nanokompozitlerin elektriksel özellikleri frekansa ve sıcaklığa bağlı olarak araştırıldı. Dielektrik sabiti, dielektrik kayıp faktörü, iletkenlik, susseptans değerleri grafiklendirilerek birbirleriyle karşılaştırıldı. Anahtar Kelimeler: MWNT, "Grafting from", ATRP, nanokompozit, dielektrik özellikler, iletkenlik, SEM, termal analiz
Fotoduyarlı ve biyobozunabilir yan gruplu kopolimer sentezi, fotokimyasal ve dielektrik özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada ilk olarak 3-Hidroksibenzaldehid, 4-(2-Hidroksietoksi)Benzaldehid maddeleri 4-Asetil piridin ile iki farklı kalkonu sentezlendi. Daha sonra hidroksil grubu içeren bu kalkonlar metakriloil klorür ile açillenerek farklı fonksiyonel guplar içeren hidroksil yan guplu metakrilat monomerleri sentezlendi. Sentezlenen monomerler 2-Hidroksi propil metakrilat ile serbest radikalik polimerizasyon tekniği ile polimerleştirildi. Sentezlenen bu iki çeşit polimer 3,6-Dimetil-1,4-dioksan-2,5-dione (Laktit) ile halka açılma polimerizasyonu ile graflaştırıldı. Sentezlenen kalkon, monomer ve kopolimerlerin yapı karakterizasyonunda FT-IR, 1H-NMR ve 13C-APT teknikleri kullanıldı. Kopolimerlerin termal davranışları DSC ve TGA ile incelendi. Sentezlenen kopolimerlerin fotokimyasal davranışları ve polimerlerin dielektrik özellikleri incelendi. 3-Hidroksibenzaldehit ve asetil piridinden sentezlenen kalkonun metakrilat monomeriyle 2-hidroksipropil metakrilat kopolimeri λmax =250 nm civarında absorpsiyon gösterdi ve UV ışıkla ışınlamayla λmax =290 nm civarına kaydı. Bu kopolimer 82 oC civarında Tg sıcaklığı gösterdi. Dielektrik sabiti oda sıcaklığında 700 Hz´e kadar hızlı, 700-1260 Hz arasında oldukça yavaş ve 120-5000 Hz arasında sabit kaldı. Ac iletkenliği sıcaklıkla arttı ve Tg sıcaklığı civarında hızlı arttı. Polilaktit bağlanan polimerin termal kararlılığı düştü parçalanması hızlandı. 4-(2-Hidroksietoksi)benzaldehit ve asetil piridinden sentezlenen kalkonun metakrilat monomeriyle 2-hidroksipropil metakrilat kopolimeri λmax =255 nm civarında absorpsiyon gösterdi ve UV ışıkla ışınlamayla λmax =354 nm civarında iki tane band gösterdi. UV ışınlamayla bu bandların absorbansı azalırken 280 nm civarında yeni bir band oluştu. Bu kopolimer 78 oC civarında Tg sıcaklığı gösterdi. Dielektrik sabiti oda sıcaklığında 700 Hz´e kadar hızlı bir düşüş gösterdi ve sonra sabit kaldı. Ac iletkenliği sıcaklıkla arttı. Polilaktit bağlanan polimerin termal kararlılığı düştü parçalanma hızlandı.
Bazı fenolik maddelerin silikajel üzerinde oluşturulacak polimerlerle baskılanması ve polimerlerin karakterizasyonu
Bu çalışmada aktifleştirilen silikajelin -OH uçları viniltrimetoksisilan ile modifiye edilerek vinil grupları bağlandı. Elde edilen ürün 2-(dietilamino)etil akrilat monomeri, etilenglikol dimetakrilat çapraz bağlayıcısı ile 2,4-dinitrofenolün varlığında ve yokluğunda serbest radikalik polimerizasyon yöntemi ile ayrı ayrı 65 oC de polimerleştirildi. Baskılanmış kopolimer içindeki 2,4-dinitrofenol soksile ile ekstarkte edildi. Baskılanmış ve baskılanmamış kopolimerler üzerinde farklı sıcaklıklarda 2,4-dinitrofenolün adsorpsiyonu çalışıldı. Aynı işlemler -naftolftalein için de tekrar edildi. Aktifleştirilen silika jelin yüzeyi aminopropiltrietoksisilan(APTES) ile de modifiye edildi. APTES ile modifiye edilen silikajelin yüzeyindeki amin ucu bromoizobütiroilbromür ile açillendi ve açilleme ürünü atom transfer radikal polimerizasyonunuda (ATRP) başlatıcı olarak kullanıldı. Bu aşamada hazırlanan ATRP başlatıcısı, 2-(dietilamino)etil akrilat monomeri, etilenglikol dimetakrilat çapraz bağlayıcı, CuBr ve bipridin ligandı ile asetonitril içinde 2,4-dinitrofenolün varlığında ve yokluğunda 110 oC de ayrı ayrı polimerleştirildi. Elde edilen polimerin yapısında bulunan bipridin-CuBr kompleksi asitli etil alkol ile karıştırılarak uzaklaştırıldı. Sonra soksilede etil akol çözeltisi kullanılarak küçük moleküller ve kalan ATRP katalizörü uzaklaştırıldı. Baskılanmış ve baskılanmamış kopolimerler üzerinde farklı sıcaklıklarda 2,4-dinitro fenol ile adsorpsiyon çalışması yapıldı. Aynı işlemler -naftolftalein ile de tekrar edildi. Elde edilen polimerlerin tamamı FT-IR spektrumları ile karakterize edildi. Anahtar kelimeler: Silikajel, viniltrimetoksisilan, 2,4-dinitrofenol, α-naftolftalein, APTES, bromoizobütiroilbromür, 2-(dietilamino)etil akrilat, etilenglikol dimetakrilat, ATRP, adsorpsiyon.
Termal duyarlı polimerlerin davranışlarına uç grupların ve çeşitli polimerik blokların etkisinin incelenmesi
Bu çalışmada 2-hidroksietil 2-klorpropiyonat, glisidil 2-klorpropiyonat başlatıcıları kullanılarak atom transfer radikal polimerizasyonu (ATRP) yöntemiyle hidroksil ve epoksit uçlu poli(N-izopropilakrilamit) (NIPA) polimerleri sentezlendi. Daha sonra epoksit uçlu polimerde uç grup tris(hidroksimetil)aminomethan (TRİZMA) ile reaksiyona sokularak molekül ucunda daha çok hidroksil grubu içeren PNIPA' e dönüştürüldü. 2-hidroksietil uçlu PNIPA polimerleri makrobaşlatıcı olarak kullanılıp ATRP yöntemiyle etil metakrilat (EMA), N,N-dimetilakrilamit (DMA) ve 2-hidroksi-propil metakrilat (HPMA) monomerleriyle diblok kopolimerler sentezlendi. PNIPA-b-PHPMA kopolimeri ε-kaprolaktonun halka açılması polimerizasyonuyla graft kopolimere (PNIPA-b-PHPMA-g-PCL) dönüştürüldü. Ayrıca PNIPA-b-PDMA diblok kopolimeri makrobaşlatıcı olarak kullanılıp ATRP yöntemiyle EMA ve benzilmetakrilat (BMA) monomerleriyle iki adet ABC tipinde triblok kopolimer sentezlendi. Çalışmanın diğer bir kısmında, ana zincirde hidrofilik birimlerle birbirinden ayrılmış çok bloklu PNIPA kopolimerleri serbest radikal polimerizasyonuyla sentezlendi. Bu amaçla yüksek oranda NIPA monomerleriyle daha düşük ve farklı oranlarda (% 20, 10, 5) 2-akrilamido-2-metil-1-propan sülfonik asit (AMPS), N-[3(dimetilaminopropil)]metakrilamit (DMAPMA), vinilbenziltrimetilamonyum klorür (VBC) ve N-[Tris(hidroksimetil)metil]akrilamit (THMMA) monomerleriyle kopolimerler sentezlendi. Ayrıca PNIPA-co-PTHMMA kopolimeri glisidol ile halka açılması polimerizasyonuyla graftlaştırıldı. Sentezlenen bütün polimerlerin yapısal karakterizasyonu FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri ile yapıldı. Polimerlerin termal davranışları DSC ve TGA ile incelendi ve sonuçlar birbiriyle karşılaştırıldı. Polimerlerin dielektrik davranışları sıcaklık ve frekansın bir fonksiyonu olarak incelendi ve yapılarıyla ilişkilendirildi. Farklı uç gruplara sahip PNIPA homopolimerleri (monohidroksil uçlu, epoksit uçlu, üç hidroksil uçlu), bütün diblok, triblok ve çok bloklu kopolimerlerin düşük kritik çözelti sıcaklığı ( Lower critical solution temperature, LCST) değerleri türbidimetre, UV-görünür bölge spektrofotometresi ve viskozimetre ile ayrı ayrı tayin edildi. Polimerdeki LCST değerlerindeki farklılıklar polimer yapısıyla ilişkilendirilerek tartışıldı.
Işık duyarlı gruplar içeren bazı vinil polimerlerinin sentezi ve ışığa karşı davranışlarının incelenmesi
Bu çalışmada, ışık duyarlı gruplar olarak α,β-doymamış karbonil (kalkonlar) ve azobenzen içeren bileşikler sentezlendi. Bu yapılardan da vinil polimerlerinin uç gruplarını ve yan dallarını oluşturacak şekilde ATRP yöntemiyle polimerler sentezlendi. Yapı karakterizasyonunda ağırlıklı olarak FT-IR, 1H ve 13C-NMR teknikleri kullanıldı. Sentezlenen bu polimerlerden bazılarının görünür ve ultraviole ışığa karşı davranışları incelendi. IR spektrumunda kalkonlardaki -C=C- bölgesinde azalma, ester karbonilinde de kayma gözlemlenmiştir. Azobenzen yapısında ışık etkisiyle cis - trans dönüşümü UV'deki absorbans değerindeki kaymayla gözlenmiştir. Ortalama molekül ağırlıkları ve polidispersiteleri GPC ile ölçüldü. Kopolimerlerin polidispersiteleri sırasıyla 1.05 ve 1.31 olarak bulundu. Sıcaklık ve frekansın bir fonksiyonu olarak polimerlerin dielektrik davranışları incelendi ve yapılarıyla ilişkilendirildi. Camsı geçiş sıcaklığında kopolimerin dielektrik sabiti ve dielektrik kayıp değerlerinin sıcaklıkla birlikte hızla arttığı ,artan frekansla azaldığı görüldü.Kopolimerin kapasitans değerlerinin artan frekansla önce arttığı, bir maksimumdan geçtikten sonra azalmaya başladığı ve yüksek frekanslarda sabitlendiği görüldü. Kopolimerin dielektrik sabiti ve dielektrik kayıp değerinin artan frekansla azaldığı ve bir noktadan sonra değişmediği görüldü. Anahtar Kelimeler: Atom Transfer Radikal Polimerizasyonu, Dielektrik Özellikler; Kalkon, Azobenzen, Işık Duyarlı Polimer, Fotodimerleşme
Stiren-p-klormetilstiren kopolimeri üzerinde aminlerle modifikasyon çalışmaları
Bu çalışmada, çözünmez poli(St-ko-KMS) mikroküreleri stiren ve klormetilstiren monomerleri ile AIBN başlatıcısı varlığında süspansiyon polimerizasyonu ile sentezlendi. Dietanolamin, etilendiamin, bromasetil bromür ve D (+)- Glukono-1,5-lakton ile modifiye edilerek farklı özelliklere sahip mikroküreler elde edildi. Poli(St-ko-KMS) ve modifiye edilmiş mikroküreler FT-IR ile karakterize edildi. Sentezlenen bu mikrokürelerin boya tutma özellikleri incelendi.Farklı oranlarda 4-vinilbenzilklorür (p-klormetilstiren) içeren bir seri poli(St-ko-p-KMS) kopolimeri stiren ve klormetilstiren monomerleri ile AIBN varlığında serbest radikal kütle polimerizasyonu ile sentezlendi. Bu kopolimerler dietanolamin, etilendiamin, tiyonil klorür ve D(+)-Glikono-1,5-lakton ile modifiye edilerek farklı özelliklere sahip polimerler elde edildi. Polimerler FT-IR ve 1H-NMR teknikleri ile karakterize edildi.Sentezlenen bütün polimerlerin dielektrik özellikleri oda sıcaklığında değişen frekansla kapasitans değerleri ölçüldü ve dilelektrik sabitleri hesaplanarak birbiriyle karşılaştırıldıPolimerlerin termal ölçümleri termogravimetrik analiz (TGA) ile yapıldı.Anahtar kelimeler: Stiren, klormetilstiren, süspansiyon polimerizasyonu, modifikasyon,adsorpsiyon, dielektrik özellikleri.
Atom transfer radikal polimerizasyonu yoluyla bazı vinil polimerleri üzerinde aşılama çalışmaları
Bu çalışmada, poli(stiren-ko-klormetilstiren%5), p(St-ko-KMS%5) kopolimeri ve PVC dietanolaminle ayrı ayrı modifiye edilerek poli[stiren-ko-p-bis(2-hidroksietilamino)metilstiren], P(St-ko-DEAS%5) ve poli(vinilklorür-ko-dietanolaminovinil), P(VCl-ko-VİDE%4) kopolimerleri sentezlendi. Bu kopolimerlerdeki ?OH uçlarının ?-bromizobütiril bromür ile açillenmesiyle atom transfer radikal polimerizasyonu (ATRP) için iki kollu poli{Stiren-ko-p-bis[2-(2-brom izobütiroksi)etil]aminometilstiren%5},P(St-ko-D-i-BBS%5) ve poli[vinilklorür-co-bis(2-brom-2-metilpropanoato etil) aminovinil)%4], P(VCl-ko-BMAV%4) makrobaşlatıcıları elde edildi.Poli{Stiren-ko-p-bis[2-(2-brom izobütiroksi)etil]aminometilstiren%5},P(St-ko-D-i-BBS%5) ve Poli[vinilklorür-ko-bis(2-brom-2-metilpropanoatoetil)aminovinil)%4] P(VCl-ko-BMAV%4) makrobaşlatıcıları kullanılarak 110°C'de CuBr/bpy katalizörlüğünde P(St-ko-D-i-BBS%5) ile izobornilakrilatın bir seri graft kopolimeri, P(VCl-ko-BMAV%4) ile de metilmetakrilat (MMA) ve stirenin (St) bir seri graft kopolimerleri hazırlandı.Bu çalışmada ayrıca, stiren ile 3,5-bis(2-klor-2-asetoksifenil)metakrilat monomerinin radikalik polimerizasyonu ile Poli{stiren-ko-[3,5-bis(2-klor-2-asetoksifenil)metakrilat]}, P(St-ko-KAFMA%4) makrobaşlatıcısı elde edildi. İzobornilmetakrilat ve n-bütilmetakrilatın graft kopolimerleri 110°C'de CuBr/bpy katalizörlüğünde ATRP metoduyla sentezlendi.Sentezlenen bütün makrobaşlatıcı ve graft kopolimerlerin yapısı IR ve IH-NMR teknikleriyle karakterize edildi. Bütün kopolimerlerin termal kararlılıkları TGA eğrileri alınarak incelendi. Kopolimerlerin DSC eğrileri alınarak camsı geçiş sıcaklıkları (Tg) belirlendi. P(St-ko-D-i-BBS%5) makrobaşlatıcısı ile sentezlenen polimerlerin dielektrik sabitleri 100 Hz'de oda sıcaklığında ölçüldü. P(VCl-ko-BMAV%4) makrobaşlatıcısı ve MMA ile hazırlanan graft kopolimerin oda sıcaklığında frekansa karşı dielektrik davranışları incelendi. Ayrıca polimerlerin sıcaklığa karşı da dielektrik davranışları incelendi.ANAHTAR KELİMELER: Graft kopolimerizasyon; Termal özellikler; Dielektrik özellikler; ATRP; izobornilakrilat; izobornilmetakrilat; Etilmetakrilat; Stiren; n-Bütilmetakrilat; PVC.
Aşı kopolimerlerinde yapı özellik ilişkisi
ÖZET Doktora Tezi AŞI KOPOLİMERLERİNDE YAPI ÖZELLİK İLİŞKİSİ Mehmet Mürşit TEMÜZ Fırat Üniversitesi Fen Bilimleri Enstitüsü Kimya Anabilim Dalı 2003, Sayfa:79 Bu çalışmada toz selüloz bazı vinil monomerleriyle serbest radikal polimerizasyonu ve atom transfer radikal polimerizasyonu yoluyla aşılandı. Bu yöntemlerin ilkinde önce toz selülozdaki primer OH grupları metakriloil klorürle estere dönüştürüldü. Selüloz metakrilat 4-akrilomorfolin (AcM), metakriloilklorürün ilgili aromatik aminlerle reaksiyonundan elde edilen 2-metakrilamidopiridin (MAP) ve metakrilamidobenzen (MAB) ile AIBN yanında asetonitril çözücüsünde aşılandı. İkincisinde, atom transfer radikal kopolimerizasyonda, selülozun primer OH grupları önce klorasetilklorürle reaksiyona sokuldu. Sonra klorasetil gruplu selüloz makrobaşlatıcı olarak kullanılıp CuBr/1,2- dipiperidinoetan katalizör sistemi yanında stiren (Sty), metil metakrilat (MMA), AcM ve metakrilamit (MAm) ile aşılandı. Atom transfer radikal polimerizasyon (ATRP) tekniği, poli(stiren-co-p-klormetil stiren)'in etil metakrilat (EMA)'la CuCl/l,2-dipiperidinoetan katalizör sistemi varlığında aşılanmasında da kullanıldı. Kopolimerdeki klormetil gruplan ATRP tekniğinde başlatıcı olarak etkindi. Poli(stiren-co-p-klormetil stiren)'in MMA ve AcM ile CuBr/l,2-dipiperidinoetan varlığında düşük dönüşümlü (< % 15) aşı kopolimerleri hazırlandı. Aşı kopolimerizasyonunda monomer reaktivite oranlan Kelen-Tudos (KT), Finemann-Ross (FR), Inverted Finemann-Ross (IFR), Yezrielev-Brokhina-Roskin (YBR), Extended Kelen-Tudos (EKT) ve Mayo-Lewis (ML) yöntemiyle hesaplandı. Aşı kopolimerleri element analizi, İR, ^H ve l^C-NMR teknikleriyle karakterize edildi. Bütün kopolimerlerin termal kararlılıkları ve termal geçişleri sırasıyla termogravimetrik analiz (TGA) ve diferansiyel taramalı kalorimetre (DSC) ile incelendi. Ayrıca selülozdan elde edilen aşı kopolimerlerin boya, su ve metal iyonu tutma özellikleri belirlendi ve sonuçlar tartışıldı. Anahtar Kelimeler : Selüloz, Polistiren, Aşı Kopolimer, Atom Transfer Radikal Polimerizasyon VI
Koroner Arter Patolojisi Düşünülen Olguların Multidedektör Bilgisayarlı Tomografik Anjiografi ile Değerlendirilmesi
Giriş: Koroner arter hastalığı şüphesi nedeniyle ilk kez kateter anjiografi planlanmış olgularda multidedektör bilgisayarlı tomografik anjiografi (MDBT) ile konvansiyonel anjiografi bulgularının birlikte değerlendirilerek majör koroner arter segmentlerindeki stenoz tespitinde BT'nin sensitivite ve spesifitesinin tespiti ve kalp hızının tetkik kalitesine etkisinin incelenmesi amaçlandı. Materyal Metod: İleriye yönelik olarak planlanmış çalışmada Başkent Üniversitesi Tıp Fakültesi Kardiyoloji Bölümü'nde koroner arter patolojisi düşünülerek kateter anjiografi planlanmış özgeçmişinde by-pass cerrahisi, tanı ya da tedavi amaçlı kateter anjiografi öyküsü bulunmayan 50 hastanın bulguları radyoloji ve kardiyoloji doktorları tarafından karşılaştırmalı değerlendirildi. BT tetkiki öncesi EKG monitörizasyonu ile sinüs ritminde olan hastalarda 60 dakika ve üzerinde atım hızı premedikasyon ile düşürüldü. Hastalar kalp atım hızına göre (<60, 60-70 ve >70 olarak) 3 grupta değerlendirildi. Majör koroner arterler AHA (1975) klasifikasyonuna göre toplam 15 segmentte değerlendirildi. BT tetkikinde segmentler değerlendirilebilen ve değerlendirilemeyen segmentler olarak iki gruba ayrıldı. Tanımlanan stenozlar 5 evrede (Evre 0 = %0 (normal), Evre 1 = %1-49 (nonobstrüktif hastalık), Evre 2 = %50-74 (belirgin stenoz), Evre 3 = %75-99 (ileri derecede stenoz), Evre 4 = %100 (oklüzyon) sınıflandırıldı. Bulgular: 15 kadın 35 erkek (yaş ortalaması 54,6) 50 hastada 750 koroner arter segmentinin 684'ü (%91) BT için değerlendirilebilir kabul edilmiş olup stenoz evrelendirmesinde BT'nin sensitivitesi %91, spesifitesi %82 ölçüldü. 66 koroner segmentinin 16 sı ( %24) hareket artefaktı, 50 si (%76) distal koroner arter segment çapının azlığı nedeniyle değerlendirilemedi. Hareket artefaktı nedeniyle değerlendirilememiş segmentlerin %56 sının sağ koroner arter ve dalları %44 ünün sirkümfleks arter ve dalları olduğu dikkati çekti. Atım hızına göre yapılan değerlendirmede BT doğruluk oranları <60 için %94,2, 60-70 için %83,4, >70 için %92 tespit edildi. Sonuç: BT tetkiki kateter anjiografi ile karşılaştırıldığında koroner arter şüphesi olan ve özgeçmişinde by-pass ya da kateter anjiografi öyküsü bulunmayan olgular için yüksek spesifite ve sensitivite ile oldukça etkili noninvazif bir tanı yöntemi olarak öne çıkmaktadır.