Crown eterlerin moleküler dinamiğinin iyon varlığında ve yokluğunda NMR T1 durulma zamanı ile incelenmesi

ÖZET Bu çalışma, NMR Ti ölçümleri kullanılarak, crown eterlerin moleküler hareketlerini ve crown eterlere bağlatılan Na+ iyonunun kompleksleşmesini tayin etmek amacıyla gerçekleştirildi. Her bir maddeden 10 mg alarak, 10 ml CDCI3 içinde çözüldü ve çözeltiler, 5 mi çapındaki NMR tüplerine kondu. Tüpler, üç kere vakumdan geçirildikten sonra ağızları kapatıldı. Sıcaklık 313-277 °K değerleri arasında 4'er derece düşürülerek, Ti değerleri her bir sıcaklıkta ölçüldü. İyonlu örnekler ise, değişik konsantrasyonlarda hazırlanan Na+ çözeltileri, 7 farklı tüp de hazırlanan ligandlara eklenerek hazırlandı ve her bir konsantrasyon için Ti ölçümleri yapıldı. Ölçümler BRUKER 400 MHz NMR spektrometresi ile gerçekleştirildi. Sıcaklık deneylerinin değerlendirilmesinde dipol-dipol etkileşmesine (dipol çiftlerinin etkileşimi) dayanan kuram kullanıldı. Buna dayalı olarak İn Ti 'in, l/T ye karşı grafiği çizildi. Aşırı daralma durumu ile uyum gösterdiği görüldü. Buradan Ea aktivasyon enerjileri ve xc ilgi zamanları saptandı. Bulunan xc ilgi zamanlarından moleküler takla hareketi yorumlandı. İyonlu deneylerde, Na+ iyonunun crown eterlerle kompleksleşmesi, iyon konsantrasyonuna karşı 1/Tı'in çizilen grafikleri ve !H-NMR spektrumlarmdaki kimyasal kaymalar yolu ile tespit edildi. NaCİCVin CD3CN çözeltisi içindeki crown eter çözeltisine ilavesi ile yaklaşık bütün protonlar düşük alana kayarken NCH2 protonlarının yüksek alana kaydığı görülmüştür.