Lewis acid-catalyzed cyclisations of homogeranyl carbamates

Çeşitli hoş kokulara sahip terpenoid ailesinin bir üyesi olan geraniol, kozmetik ve parfüm sektöründe yaygın bir kullanım alanına sahiptir. Geraniolden elde edilen birçok terpenoid türevi literatürde bilinmektedir. Çalışmamızda geraniolden elde ettiğimiz terpenoid tabanlı çeşitli alkil ve aril homogeranil karbamatlar ve onların iyot aracılığıyla sıralı halkalaşmaları sunuldu. Homogeranil karbamatları sentezlemek için öncelikle homogeranilamin sentezine çeşitli reaksiyonlarla ulaşıldı. Bu reaksiyonlar sırası ile radikalik bromlama, nükleofilik yer değiştirme ve indirgemedir. Sonrasında elde edilen homogeranilamin bileşiği nükleofilik katılma-eliminasyon ile homogeranil karbamat bileşiklerine dönüştürüldü. Daha sonrasında elde edilen bu homogeranil karbamat bileşikleri üzerinde, literatürde yeşil kimya olarak da bilinen sıralı reaksiyon yöntemi ile iyot katalizli elektrofilik sıralı halkalaşmalar gerçekleştirildi. Bu halkalaşmalarda elde edilen iyot-trimetiloktahidroindol karbamat bileşiklerinden 5 bileşik seçildi ve Pd- veya tribütiltin hidrür katalizli indirgeme reaksiyonlarıyla trimetiloktahidroindol karbamatlara dönüştürüldü. Elde edilen tüm hedef ürünlerin yapıları çeşitli spektroskopik yöntemler (IR, proton ve carbon-13 NMR, HRMS) aracılığı ile doğrulandı. 33 bileşiğin olfaktif özellikleri uzman değerlendiriciler (parfümör) tarafınca saptandı ve bileşiklerin in vitro stotoksisite testleri yapılarak tamamlandı.