Theses supervised by Prof. Dr. Osman Serindağ
15 theses · Çukurova University
Lantanit tetrakloroaurat bileşiklerinin sentezi ve termal özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada lantanit hidroksitlerinin tetrakloroaurik asit tetrahidrat ile reaksiyonundan [M(H2O)n][AuCl4]3 .xH2O yapısında kompleks kristalleri elde edilmiş, [Er(H2O)8] [AuCl4]3.4H2, [Er(H2O)8] [AuCl4] Cl2.H2O, [Er(H2O)8] [AuCl4]3.7H2O, [La(H2O)9] [AuCl4]3.H2O ve [Sm(H2O)9] [AuCl4]3.H2O, bu kristallerin yapıları, tek kristal X-ışınları difraksiyon spektrumu alınarak aydınlatılmış ve termal özellikleri de DTA ve TG teknikleri ile incelenmiştir.
Geçiş metali-fosfin komplekslerinin termal özelliklerinin incelenmesi
[N,N-bis(difenilfosfinometil)aminometan], dppam, ligandı ve bu ligandın Au(I), Pt(II), Pd(II), Ni(II) ve Co(II) kompleksleri Mannich Reaksiyonuyla azot atmosferinde Schlenk tekniğiyle sentezlenmiştir. Sentezlenen geçiş metali fosfin komplekslerinin termal analizleri ve kinetik hesaplamaları yapılmıştır. Komplekslerin termal davranışlarının incelenmesi amacıyla, 10, 15, 20 ve 25 ?C/dk ısınma hızları ile 30-1000 ?C tarama aralığında termal bozunma ve buna bağlı kütle kayıplarını gösteren DTA ve TG eğrileri alınmıştır. Bu verilerden yararlanarak geçiş metali fosfin komplekslerinin aktivasyon enerjisi, Ea, reaksiyon derecesi, n ve entalpi değişim, ?H değerleri gibi kinetik parametreleri Flyyn-Wall- Ozawa Metodu ile hesaplanmıştır. Elde edilen sonuçlara göre komplekslerin termal özellikleri ve kararlılıkları irdelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Difenilfosfin, Aminometilfosfin, Geçiş Metali Kompleksleri, Termal Analiz, Kinetik.
Karışık ligandlı geçiş metal kompleksleri sentezi ve karakterizasyonu
N,N-bis(difenilfosfinometil)aminoter-bütil, [(Ph2PCH2)2NC(CH3)3)], ligandı Mannich Reaksiyonuyla Pt(II) ve Pd(II) metal kompleksleri inert azot atmosferinde Schlenk metoduna göre sentezlenmiştir. Sentezlenen bis-aminometil komplekslerinin amino asitlerle (metiyonin, sistein) reaksiyonu ile de farklı ligand içeren geçiş metali kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen komplekslerin karakterizasyonu için ( FT-IR, 1H-NMR ve 31P-NMR ) teknikleri kullanılmıştır
Katı desteğe tutturulmuş fosfin ligandları ve metal komplekslerinin sentezlenmesi
[N,N-bis(difenilfosfinometil)aminopropiltrietoksisilan] ligandının silikaya tutturulmuş katı destekli ve serbest haldeki bileşikleri Schlenk tekniğiyle azot atmosferinde sentezlenmiştir. Sentezlenen aminometilfosfin ligandının Ni(II), Co(II), Pt(II), Pd(II), Rh(I), Ru(II), ve Au(I) kompleksleri sentezlenerek Atomik Absorbsiyon, FT-IR, 1H, 13C, 31P NMR Spektrofotometreleri ve Elementel Analiz tekniği kullanarak karakterize edilmiştir.Katalitik tepkimeler için stiren, nitrobenzen, benzaldehit ve sinnamaldehitin hidrojenasyon tepkimeleri denenmiştir. Ru(II) kompleksleri ile asetofenonun transfer hidrojenasyonu incelenmiştir. Ayrıca Pd(II) kompleksleri ile metilakrilat ve iyodobenzenin Heck Reaksiyonu test edilmiştir.
Kızartma yağlarının kararlılığı ve termal yöntemler ile kalitesinin belirlenmesi
Bir seri kızartma yağlarının (mısır, ayçiçeği, soya ve fındık) oksidatif kararlılığını belirlemek için diferansiyel taramalı kalorimetri (DSC ) kullanılarak çalışılmıştır. Yağ örnekleri bir DSC hücresinde izotermal şartlarda okside edilmiştir. DSC deneyleri 140-200 oC sıcaklıkları arasında 20 oC/dak. ısıtma hızında gerçekleştirilmiştir. Örneklerin oksidatif kararlılıklarının değerlendirilmesi için DSC parametreleri başlangıç oksidasyon sıcaklığı (tON) indüksiyon zamanı belirlendi. Sonuçlar fındık yağının diğer yağlara göre yüksek kararlılığa sahip olduğunu göstermektedir.Sonuç olarak DSC metodu güvenirliliği uygun zaman kullanımı, küçük miktarda örnek kullanımı ve toksik kimyasallarının kullanılmamasından dolayı kızartma yağlarının oksidatif kararlılığını belirleyebilmek için alternatif bir metod sunmaktadır.Anahtar Sözcükler: Yenilebilir Yağlar, Oksidatif Kararlılık, DSC Analizi
Vitamin K3 (2-metil-1,4-naftokinon)'ün katalitik sentezi
ß-metil naftalinin Vitamin K3' e katalitik oksidasyonunda, literatüre göre sentezlenen [N,N-bis(difenilfosfinometil)aminopropiltrietoksisilan] ligandının ve ayrıca bu ligandın katı desteğe bağlı halinin, Co(II), Pd(II), Ru(II), Ni(II) ve Cu(II) kompleksleri ile, [Mn(acac)3], [Cr(acac)3], [Ni(NO3)2] tuzları katalizör olarak denenmiştir. Yükseltgen olarak H2O2, çözücü olarak ve ayrıca reaksiyon mekanizmasına katılan asetik asit ve sülfürik asit kullanılmıştır. Denemelerde ceketten soğutmalı cam reaktör kullanılmıştır. Menadion oluşum verimi; reaksiyon süresi, katalizör ve H2O2 miktarı değiştirilerek incelenmiştir. Oluşan menadion ve kalan beta-metil naftalin yüzdesi, HPLC ve GC analiz edilmiştir.
Nükleobaz içeren karışık ligandlı metal fosfin kompleksleri sentezi
N,N-bis(difenilfosfinometil)aminoter-bütil, [(Ph2PCH2)2NC(CH3)3)] ve N,N-bis(difenilfosfinometil)aminometil, [(Ph2PCH2)2NC(CH3))] ligandları Pt(II) ve Pd(II) metal kompleksleri inert azot atmosferinde Schlenk metoduna göre sentezlenmiştir. Sentezlenen bis-aminometil komplekslerinin nükleobazlarla (timin,urasil,teofilin) reaksiyonu ile de farklı ligand içeren geçiş metali kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen komplekslerin karakterizasyonu için ( FT-IR, 1H-NMR, 13C ve 31P-NMR ) teknikleri kullanılmıştır
Uzun ışımalı lantanit katkılı nano taneciklerin sentezi, karakterizasyonu ve lüminesans özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada, son yıllarda üzerinde birçok çalışma yapılan lantanitleri kullanarak (Eu, Dy, Nd, Ce, Y, La) farklı renklerde, doğal ışık ile uyarılabilen uzun ışıma özellikli fosforesans nano tanecikler sentezlenmiştir.Lantanit katkılı lüminesans maddelerini sentezlemek için kolay, ucuz ve verimli yanma yöntemi kullanılmıştır. Literatür çalışmalarına bakıldığında, bu güne kadar sentezlenen fosforesans bileşiklerde, genellikle UV ışıma altında uyarılma sonucu uzun ışıma meydana gelmektedir. Bu çalışmada, literatürde büyük bir eksiklik olan doğal ışık ile uyarılabilen fosforesans maddeler elde edilmiştir.Sentezlenen fosoforesans maddelerin yanısıra, lantanit elementlerin derişimlerinin fosforesans ışıma şiddeti ve süresi üzerine etkileri fotolüminesans ölçümleri kullanılarak incelenmiştir.
Lantanit katkılı SrAl2O4:Eu/Ln(Ln:Dy,Nd,Y,Gd) nano taneciklerinin sentezi ve lüminesans özellikleri
Fosforesans, klasik olarak, uyarma etkisi (radyasyon, elektron demeti, elektrik alan, sıcaklık v.b) ortadan kalktıktan sonra görünür bölgede ışıma yapan materyellere verilen isimdir. Bu şekilde uyarma etkisi ortadan kalktıktan sonra ışımanın devam etmesi olayına fosforesans adı verilmiştir. Bu çalışmada lantanit katkılı toprak alkali aluminatlar yanma yöntemiyle sentezlenmiştir. Bu fosforlar uyarılma sonrası görünür bölgede uzun ışıma yapmaları ve sürekli uyarma için radioaktif izotop gerektirmemeleri açısından büyük ilgi görmektedir. Bu elementlerle sentezlenen fosforesans özellikli parçacıklar yeni bir tür olarak yeşil/çevreci ve enerji tasarruflu fonksiyonel malzemeler olarak, büyük bir uygulama potansiyeline sahiptirler. Yüksek sıcaklık ve uzun reaksiyon zamanı gerektiren sol-jel ve katı hal yöntemlerine göre yanma yöntemi daha düşük sentez sıcaklığı kısa tepkime süresi, küçük parçacık boyutu, kolaylık, ve güvenli olması açısından üstünlük göstermektedir. Bu çalışmada nadir toprak elementlerinin en uygun oranı parlaklık ve ışıma süresi açısından incelenip SEM ve XRD analizleri yapılmıştır.
Yeni aminometilfosfin ve metal komplekslerinin sentezi biyolojik etkinliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada suda çözünebilir aminometilfosfin ligandları,(N,N-bis-(dihidroksimetil-fosfinometil)-amino-metil,[(CH2OH)2PCH2)2NCH3))],N,N-bis-(dihidroksimetil-fosfinometil)amino-bütil,[(CH2OH)2PCH2)2NBu))]) uygun fosfin hidridlerin formaldehit varlığında etanol içerisinde inert azot atmosferinde formillenmesiyle sentezlenmiştir. Bu ligandların suda çözünebilir Pt(II), Pd(II), Co(II), Au(I) metal kompleksleri Schlenk metoduna göre sentezlenmiş, sentezlenen metal komplekslerin ve ligandların karakterizasyonu için termogravimetrik analiz, elementel analiz teknikleri ve kütle, FT-IR, NMR spektroskopisi (1H,13C,31P ) kullanılmıştır. Sentezlenen metal komplekslerin akciğer kanser hücreleri A549 üzerinde sitotoksik etkisi ve bazı bakteri türleri üzerinde antibakteriyel özellikleri incelenmiştir. Uygulanan derişimlerde [PdCl2(CH2OH)2PCH2)2NCH3)] kompleksinin stotoksik etki gösterdiği. Au(I) (10) metal kompleksinin de diğer metal komplekslerine göre daha yüksek antibakteriyel etki gösterdiği saptanmıştır. Anahtar Kelimeler: Suda Çözünebilir Fosfin, Aminometilfosfin, Metal Kompleksleri
Tekstil sanayi için ekonomik ve çevreci yıkama maddesi üretimi
Bu çalışmada yağ asidi alkil hidroksietil imidazolin, yağ asidi alkil aminoetil imidazolin ve yağ asidi alkil amido etil imidazolin yapıları sentezlenmiştir. Sonrasında bu yapıların oleik-DETA diamid monopropionat amfoter formlarının sentezi yapılmıştır.Oluşturulan kimyasal türevlerin yıkama özellikleri ve boyarmadde hidrolizatı ile olan reaksiyonları incelenerek; ürünlerin enerji ve su tüketimini azaltma eğilimleri geliştirilerek banyo yıkama suları ve atık su miktarlarını azaltması sağlanmıştır. Tüm bu avantajların tekstil üzerindeki haslık değerlerini bozmadiği tespit edilmiştir. Bu avantajlara ek olarak yeni yıkama maddelerinin firmalara maliyet avantajı sağlaması planlanmaktadır. Bu sayede ürünün, yurt içi pazarına etki ederek yıkama maddelerinin ithalini azaltacağı ve ülke ekonomisine katkı sağlayacağı düşünülmektedir.
Metal fosfin komplekslerinin a549 ve k562 hücre hatlarındaki sitotoksisitelerinin ve bazı antioksidan enzim aktivitelerine etkilerinin incelenmesi
Bu çalışmada bazı metal fosfin bileşiklerinin, {[(PdCl2(CH2OH)2PCH2)2NCH3] (K1), [RuCl2(((CH2OH)2PCH2)2NCH3))2] (K2), [AuCl2 (CH2OH)2PCH2)2NCH3] (K3), [PtCl2(Ph2PCH2)2NCH3)(timin)2] (K4), [PtCl2(Ph2PCH2)2NCH3)(urasil)2] (K5), [PtCl2(Ph2PCH2)2NCH3)(teofilin)2] (K6)} K562 ve A549 hücreleri üzerine sitotoksik etkisinin MTT testi ile araştırılması ve bu hücrelerin tiyoredoksin redüktaz (TrxR1), Glutatyon peroksidaz (GPx) ve katalaz (Cat) enzimlerine olan etkilerinin incelenmesi amaçlanmıştır. Bu enzimlerin organometalik bileşiklerle kanser hücre hatlarındaki inhibisyonu son zamanların antikanser ilaç araştırmalarının ilk basamağını oluşturmaktadır.Çalışmada kullanılan metal komplekslerinin bir kısmının A549 ve K562 hücreleri üzerinde sitotoksik açıdan etkin olduğu, bir kısmının ise yüksek konsantrasyonlarda sitotoksik etki gösterdiği ve komplekslerin birçoğunun TrxR1, GPx, Cat enzimlerini büyük ölçüde inhibe ettiği ortaya konmuştur
Fosfin metal komplekslerinin sentezlenmesi ve elektrokimyasal özelliklerinin incelenmesi
N,N-bis(difenilfosfinometil)aminoter-bütil, dppatb, ve N,N-bis (difenilfosfinometil)aminometil, dppam, ligandları ile Pt(II) ve Pd(II) metal kompleksleri, N,N-bis(difenilfosfinometil)aminobütil, dppab, ligandı ile Heteroleptik Cu(I) ve Pt(II) metal kompleksleri Schlenk tekniği ile sentezlenmiştir. Dppatb, dppam ligantları ile sentezlenen Pt(II) ve Pd(II) komplekslerinin nükleobazlarla (timin,urasil,teofilin) reaksiyonu ile nükleobaz içeren heteroleptik metali kompleksleri sentezlenmiştir. Sentezlenen komplekslerin yapıları spektrometrik teknikler kullanılarak aydınlatılmış, termal kararlılıkları ve elektrokimyasal özellikleri incelenmiştir.
Modifiye glukoz bağlı yeni aminometilfosfin ve bunların metal komplekslerinin sentezi, antibakteriyel etkinliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada modifiye glukoza bağlı aminometilfosfin ligandları (N,N-bis(Asetato-α-D-Glukozfenilfosfinometil)aminometil, ([(AcO-α-D-glukozPhPCH2)2NCH3]) (dglupam) ve N,N-bis(AcO-α-D-glukoz-fenilfosfinobütil) aminometil ([(AcO-α-Dglukoz)2PCH2)2NBu)]) (dglupab) ligandları ve bu ligandların Pt(II), Pd(II), Au(I), Co(II) uygun metal fosfin kompleksleri diklorometan içerisinde Schlenk metoduna göre inert azot atmosferinde sentezlenmiştir. Sentezlenen metal komplekslerin ve ligandların karakterizasyonu için, elemental analiz teknikleri, FT-IR, NMR spektroskopisi(1H,13C,31P ) kullanılmıştır. Sentezlenen dglupam ve dglupab ligandlarinin metal kompleksleri bazi bakteri türleri üzerinde (500-1000 mg/l)derişimde disk difüzyon yöntemi ile antibakteriyel özellikleri incelenmiştir. genel olarak metal komplekslerinin incelenen bakteri türü üzerinde standart antibiyotikler kadar etkinlik gösterdiği Pt(II) komplekslerinin en yüksek antibakteriyel aktiviteye sahip olduğu ve Au(I) bütün bakteri türleri üzerinde etkin olduğu görülmüştür.
Lantanit katkılı borat taneciklerin sentezi karakterizasyonu ve lüminesans özellikleri
Bu çalışmada son yıllarda üzerinde bir çok araştırma yapılan lantanitleri (Eu, Dy, Nd, Ce) kullanarak borat tanecikler sentezlenmiştir. Lantanit katkılı lüminesans maddelerin sentezlenmesi için kolay, ucuz ve verimli olan yanma yöntemi kullanılmıştır. Sentezlenen maddelerin yanısıra, lantanit elementlerin derişimlerinin, ışıma şiddeti üzerine etkileri incelenmiştir. Elde edilen fosforesans tozların X-ışını kırınımı (XRD) ve taramalı elektron mikroskobu (SEM) ile yapıları incelenmiştir. Ana kristal yapıda değişiklik olup olmadığı katkılanan lantanitlerin derişimine göre elde edilen örgü parametreleri ile değerlendirilmiştir. Fotolüminesans spektroskopisi ile katkılanan lantanitlerin (aktivatör ve ko-aktivatörlerin) ışıma şiddeti üzerine etkileri incelenmiştir.