Theses supervised by Prof. Dr. Melek Merdivan
16 theses · Dokuz Eylül University
Hemimisel kaplı alumina/sds kullanarak toprak örneklerinden uranyumun ayrılması ve önderiştirilmesi
Bu yüksek lisans tez çalışmasında, , uranil katyonu (UO22+, U(VI) ) için, duyarlı ve seçici bir katı faz ekstraksiyon yöntemi geliştirilmiştir. Alumina sorbenti, sodyum dodesil sülfat varlığında pirokatekol viole ligandı ile modifiye edilerek, hemimisel katı faz ekstraksiyon sorbenti elde edilmiştir. Hemimisel katı faz sorbentinin FTIR spektrometresiyle karakterizasyonu yapılmıştır. Hazırlanan bu sorbent ile, sulu çözeltiden U(VI)'nın ayrılması ve zenginleştirilmesi yapılmıştır. U(VI) tayini, arsenozo-III reaktifi kullanılarak UV-görünür spektrofotometresiyle yapılmıştır. Hemimisel sorbentte absorplanan U(VI), nitrik asit ile elüe edilmiştir. Bu çalışmada, optimum pH, optimum sorbent miktarı, optimum ligand miktarı, optimum geri alma çözeltisi, optimum misel miktarı, örnek hacmi gibi parametreler incelenmiştir. Optimizasyon verileri; pH 7, pirokatekol viole miktarı 40 mg, SDS miktarı 20 mg, alumina 1 g ve 5 mL 0,25 M nitrik asit çözeltisi ile geri alma olarak belirlenmiştir. Geliştirilen bu yöntem standart toprak örneklerindeki uranyum (VI) iyonlarının zenginleştirilmesinde uygulanmıştır.
Chromatographic and spectroscopic determinations of some mycotoxins and metals using novel liquid extraction methods in various food products
In this study, totally five different mycotoxins in several kinds of foodstuffs were determined by chromatographic analysis using three different extraction technologies. Thin-layer chromatography with densitometry and high performance liquid chromatography were used in optimization steps and / or in sample analysis. Besides this, several major and trace elements in wine and beer samples were detected using atomic absorption / emission spectrometer.5-hydroxymethylfurfural was extracted from five grape vinegar and seven fruit wine samples by liquid-liquid extraction and extracts were directly applied to TLC-scanner with UV detection. The 5-hydroxymethylfurfural in all studied samples was detected and ranged from 0.59 to 33.10 mg per L. The limits of detection and quantification of this method were 0.045 and 0.125 µg per mL, respectively. For robustness, within and between-day repeatability of the method were calculated as percentage of 4.5 and 8.6.For ochratoxin A and zearalenone analysis, a newly dispersive liquid liquid microextraction method was improved and applied to eight red and four white wine samples for ochratoxin A and thirteen beer samples for zearalenone. Under the optimum extraction conditions, the extraction recovery percentage and the enrichment factor were calculated as 63.9 and 34.5 for OTA and 83 and 43.3 for ZEN, respectively. The linearity of the DLLME method was employed in the concentration range of OTA in wines and ZEN in beer from 0.03 to1 ng per mL and from 0.4 to 120 ng per mL, respectively. The recovery of method was in the range of percentage between 63-109 for OTA and 71?108 for ZEN at 0.1 and 0.5 ng per mL, at 10 and 20 ng per mL spiking levels, respectively.For tenuazonic acid and cyclopiazonic acid analysis in tomato juice samples, a novel cloud point extraction method was developed. The extraction recoveries as percentage were found as 39.9 and 94.6 for tenuazonic acid and cyclopiazonic acid, respectively. The linearity of the proposed method was in the concentration range 0.01-2 ng per mL for both mycotoxins. The recovery as percentage of this method was in the range of 84 to 98 for cyclopiazonic acid and 83 to 97 for tenuazonic acid at 0.05 and 0.1 ng per mL spiking levels.In this study, Ca, Mg, Na, K, Fe, Cu, Zn and Pb were also studied in grape wine and beer samples. For this, atomic absorption spectrometer equipped with flame and graphite furnace atomization and, atomic emission spectrometer were used for all wine and beer samples after acid digestion using nitric acid and hydrogen peroxide. The accuracy of the method was confirmed by spiking at two levels to real samples for studied each metal ion.
Chromatographic and spectroscopic determinations of some mycotoxins and metals using novel liquid extraction methods in various food products
In this study, totally five different mycotoxins in several kinds of foodstuffs were determined by chromatographic analysis using three different extraction technologies. Thin-layer chromatography with densitometry and high performance liquid chromatography were used in optimization steps and / or in sample analysis. Besides this, several major and trace elements in wine and beer samples were detected using atomic absorption / emission spectrometer. 5-hydroxymethylfurfural was extracted from five grape vinegar and seven fruit wine samples by liquid-liquid extraction and extracts were directly applied to TLC- scanner with UV detection. The 5-hydroxymethylfurfural in all studied samples was detected and ranged from 0.59 to 33.10 mg per L. The limits of detection and quantification of this method were 0.045 and 0.125 µg per mL, respectively. For robustness, within and between-day repeatability of the method were calculated as percentage of 4.5 and 8.6. For ochratoxin A and zearalenone analysis, a newly dispersive liquid liquid microextraction method was improved and applied to eight red and four white wine samples for ochratoxin A and thirteen beer samples for zearalenone. Under the optimum extraction conditions, the extraction recovery percentage and the enrichment factor were calculated as 63.9 and 34.5 for OTA and 83 and 43.3 for ZEN, respectively. The linearity of the DLLME method was employed in the concentration range of OTA in wines and ZEN in beer from 0.03 to1 ng per mL and from 0.4 to 120 ng per mL, respectively. The recovery of method was in the range of percentage between 63-109 for OTA and 71–108 for ZEN at 0.1 and 0.5 ng per mL, at 10 and 20 ng per mL spiking levels, respectively. For tenuazonic acid and cyclopiazonic acid analysis in tomato juice samples, a novel cloud point extraction method was developed. The extraction recoveries as percentage were found as 39.9 and 94.6 for tenuazonic acid and cyclopiazonic acid, respectively. The linearity of the proposed method was in the concentration range 0.01-2 ng per mL for both mycotoxins. The recovery as percentage of this method was in the range of 84 to 98 for cyclopiazonic acid and 83 to 97 for tenuazonic acid at 0.05 and 0.1 ng per mL spiking levels. In this study, Ca, Mg, Na, K, Fe, Cu, Zn and Pb were also studied in grape wine and beer samples. For this, atomic absorption spectrometer equipped with flame and graphite furnace atomization and, atomic emission spectrometer were used for all wine and beer samples after acid digestion using nitric acid and hydrogen peroxide. The accuracy of the method was confirmed by spiking at two levels to real samples for studied each metal ion.
Tetrasiklinlerin kromatografik tayin öncesi zenginleştirilmesi için ekstraksiyon yöntemi geliştirilmesi
Hayvansal gıdalardaki tetrasiklin kalıntılarını analiz etmek için birçok yöntem kullanılmıştır. Bu çalışmada, süt, bal ve yumurtadaki kalıntı tetrasiklin antibiyotiklerini yüksek performanslı sıvı kromatografisi ile tayini öncesi önderiştirme için iki farklı dispersif sıvı sıvı mikroekstraksiyon yöntemi geliştirilmiştir. İlk yöntemde, geleneksel iyonik sıvı bazlı dispersif sıvı sıvı mikroekstraksiyonu yöntemi geliştirilmiştir. İyonik sıvı olarak, 1-hegzil-3-metilimidazolyum bis[(triflorometil)sülfonil]imid kullanılmıştır. Ekstraksiyon verimliliğini arttırmak için pH, tuz etkisi, ekstraksiyon çözücüsü hacmi, dispersif çözücü türü, dispersif çözücü miktarı, ekstraksiyon süresi ve santrifüj süresi optimize edilmiştir. Belirlenen optimizasyon koşullarında, çalışılan altı tetrasiklin antibiyotiklerinin (minosiklin, oksitetrasiklin, tetrasiklin, klortetrasiklin, metasiklin, doksisiklin) zenginleşme faktörü 15-105 arasında bulunmuştur. Gerçek örneklerde tetrasiklin kalıntılarına rastlanmamıştır. Yöntemin doğruluğu için, 100-250 µg Lˉ1 derişimlerde standart tetrasiklin çözeltilerinden süt, bal ve yumurta örneklerine eklenmiş ve % 50-95 arasında geri kazanım elde edilmiştir. İkinci yöntemde ise, dört tetrasiklin antibiyotiklerin kromatografik tayin öncesi zenginleştirilmeleri için yerinde (in-sitü) iyonik sıvı bazlı dispersif sıvı sıvı mikroekstraksiyonu yöntemi geliştirilmiştir. İyonik sıvı olarak, benzil-metilimizadazolyum klorür kullanılmıştır. Ekstraksiyon verimliliğini arttırmak için optimizasyon parametreleri (amonyum hegzaflorofosfat tuz çözeltisinin hacimi, denge süresi, santrifüj süresi, iyonik sıvı/tuz hacim oranları) incelenmiştir. Belirlenen optimizasyon şartlarında, dört tetrasiklin antibiyotiklerinin (tetrasiklin, klortetrasiklin, metasiklin, doksisiklin) zenginleşme faktörü 25-98 arasında elde edilmiştir. Gerçek örneklerde tetrasiklin kalıntılarına rastlanmamıştır. Yöntemin doğruluğu için, litresinde 50-250 mikrogram derişimlerde standart tetrasiklin çözeltilerinden süt, bal ve yumurta örneklerine eklenmiş ve 65-120 arasında yüzde geri kazanım elde edilmiştir.
Determination of copper using porphyrin by cloud point extraction
A cloud point extraction procedure was presented for the preconcentration of copper(II) ion in aqueous samples. After complexation by 5,10,15,20-tetrakis(4-methoxyphenyl) porphyrin (TMPP), copper(II) ion was quantitatively recovered in Triton X-100 after loading to minicolumn containing cotton. 2.5 mL of 25 per cent THF acidified with 1.0 mol/L nitric acid was used as eluent for stripping the surfactant-rich phase prior to its analysis by flame atomic absorption spectrometry (FAAS). The influence of analytical parameters including ligand, Triton X-100 and nitric acid concentration and volume, effect of polar solvent in desorption solution, stirring time, concentration of electrolyte optimized. The effect of the matrix ions on the recovery of copper ions was investigated. The obtained detection limit 4.3 ng/mL was sufficiently low for detecting copper in diverse samples. The enrichment factor of 5 with RSD of 2.1 per cent for copper was achieved. The applicability of the method was confirmed by the analysis of water samples. The interference effects of some anions and cations were also tested.
Investigation of sorption capabilities of chelating agents loaded and unloaded polymeric sorbents towards trace metal ions
Poly(styrene-divinylbenzene) (poly(Str/DVB), sulphonated styrene-divinylbenzene copolymer and polyester-styrene polymer were synthesized using high internal phase emulsion method and characterized by FT-IR and SEM analysis. 5,10,15,20-tetrakis (hydroxyl phenyl) porphyrin (THPP) and pyrocatechol violet (PCV) were loaded on poly(styrene-divinylbenzene) and sulphonated styrene-divinylbenzene copolymer and were characterized by FTIR. The amounts of attached THPP and PCV onto poly(Str/DVB) and sulphonated Str/DVB were calculated as 0.2840, 0.2993, 0.5716 and 0.4384 mmol g-1 polymer, respectively. Metal (Pb(II), Cu(II), Cd(II), Ni(II), Zn(II)) sorption capabilities of poly(Str/DVB) and sulphonated Str/DVB copolymers were much low in high acidity medium, moderate at pH 4-7. Polyester-styrene polymer has no tendency towards metal ions.The sorption tendency of poly(Str/DVB)-THPP and sulphonated Str/DVB-THPP polymeric sorbents towards studied metal ions were much higher than PCV loaded polymeric sorbents except Pb. By eluting with 2 or 4 mol L-1 HNO3, the quantitative recovery of studied metal ions from poly(Str/DVB)-THPP and sulphonated Str/DVB-THPP was obtained. The precision of sorption process as relative standard deviation (RSD%) for 2 µg mL-1 metal ion was between 0.02 and 5.12. The sorption capacities of poly(Str/DVB)-THPP and sulphonated Str/DVB-THPP for Cu(II), Ni(II), Zn(II) and Pb(II) were found as around 5000 µg g-1 sorbent. The sufficient sorption capabilities of THPP based sorbent at pH 10 and PCV based sorbent at pH 8 (for only Pb(II)) was ? 8 µg metal ion g-1 sorbent. These synthesized polymeric sorbents loaded with THPP can be used for separation and preconcentration of the studied metal ions in aqueous solutions.
Benzoiltiyoüre emdirilmiş silika jel kullanılarak altının ayrılması ve önderiştirilmesi
Bu çalışmada, eser miktarlardaki altın, N,N-difenil?N'-4-floro benzoiltiyoüre (DPFBT) emdirilmiş silika jelle ayrılıp önderiştirildikten sonra alevli atomik absorpsiyon spektrometri ile tayin edilmiştir. Benzoiltiyoüre emdirilmiş silika (DPFBT/silika) tutucusu FT-IR spektrometri yöntemi ile karakterize edildi. DPFBT/silika üzerine altının tutunma ve geri alma davranışları optimize edilen deney şartlarında (pH, karıştırma zamanı, metallerin desorpsiyonu, tutunma kapasiteleri, örnek hacmi ve akış hızı, sıyırma çözeltisi, sıyırma çözeltisi hacmi ve akış hızı) kesikli yöntem veya kolon yöntemi ile çalışılmıştır. En iyi sıyırma HCl çözeltisi içerisinde hazırlanan tiyoüre çözeltisi ile sağlandı. Hem tutunma hem de sıyırma da akış hızı 1 mL/dk. olarak belirlendi. Hazırlanan silika tutucusu iyi bir kimyasal kararlılık, tekrar kullanılabilirlik ve hızlı dengeye ulaşmasıyla Au(III) iyonunun ayrılmasında ve önderiştirilmesinde başarıyla kullanıldı. Alkali metallerin, sıkça bulunan anyonların ve bazı ağır metallerin girişim etkileri incelendi.DPFBT/silika tutucusunun metal iyonu tutma kapasitesi, 3,30 µmol Au(III)/g DPFBT/silika olarak bulunmuştur. Optimize edilen şartlarda 2 ve 10 µg L-1 derişimlerdeki Au(III) çözeltilerinin GFAAS analizleri sonucunda önderiştirme faktörleri sırasıyla 26 ve 20 olarak hesaplanmıştır.Önerilen yöntem seçici olması nedeniyle girişimi önlemek için herhangi bir proses gerektirmeyen bir önderiştirme metodu olarak sunulmaktadır. Ayrıca önerilen yöntemin uygulanabilirliği ve doğruluğu, sentetik çözeltiler ve gerçek örneklerde kullanılarak incelendi.
Süt ve balda sülfonamidlerin kromatografik tayini
The sulfonamides are collected in animal tissues and organs and then they accumulate in human kidney and hepatic by following the chain of consumption. For these reasons, determination of sulfonamides becomes essential because of inhibiting folic acid synthesis and causing permanent damage.In this study, preconcentration process was performed for food products such as milk and honey with a surfactant Triton X-114 and high pressure liquid chromatography diode array detector (HPLC-DAD) was used to determine sulfadiazine (SDA), sulphamethoxazole (SMZ). Cloud point extraction (CPE) which is simple, fast, new and economic and uses surfactants fundamentally as an alternative instead of organic solvents, concerns green chemistry concept was performed for the extraction of sulfonamides. Quantitative analysis of extracts was performed in methanol/water (22:78, v/v) isocratic elution at 1.0 mL/min flow rate with 35 degrees Celsius at 270 nm after pH, salt & surfactant concentration, incubation time and temperature optimizations were completed.Detection and quantitation limits of the method were found as 5.68 and 20.09 ppb and 6.06 and 21.86 ppb for SDA and SMZ, respectively, the linear range of quantitation for analytes was approximately 0.025 - 2.000 ppm, the percentages of average recovery as 65.2% and 99.4% and the relative standard deviation percentage as 0.51% and 2.17% were found for SDA and SMZ, respectively.The results of the amount of sulfonamides in two kinds of milk and ten kinds of honey were determined as in the range of 0.062 - 0.104 ppm and 0.017 - 0.643 ppm (SDA), 0.018 - 0.038 ppm and 0.006 - 0.162 ppm (SMZ), respectively.
Ekstazi tabletlerinin kimyasal profillendirilmesi
Ecstasy is the most popular name which is given the tablets that are containing 3, 4-methylenedioxymethamphetamine (MDMA), a derivative of amphetamine. MDMA was synthesized by the German pharmaceutical company Merck in 1912 in order find and patent pathways leading to haemostatic substances not develop an appetite suppressor. In this study it is tried to make a link between the tablets collected between January 2005 and June 2006 from the seizures exceeding 100 tablets, by using Gas Chromatography-Mass Spectrometry (GC-MS). Scanning the former studies of subject and making a list of the impurities encountered helped to construct a cluster according the synthesis route and with this cluster analysis conclusion of synthetic pathways made. Also using hierarchical cluster analysis links between the seizures are investigated. As a result ecstasy tablets were classified into different groups. It is apparent that most used method of synthesis is reductive amination in the production of MDMA. Chemical profiling of ecstasy tablets is providing intelligence on clandestine laboratory networks.Keywords: Ecstasy, MDMA, Chemical Profiling, Reductive Amination, GC-MS.
The utilization of porphyrins in quantitative determination of some transition metals by thin layer chromatography
In this work, high performance thin layer chromatography has been used to quantify metal ions in various analytical medium. The 5, 10, 15, 20-tetrakis(bromohydroxyphenyl) porphyrin as chelating agent and the Zn(II), Ni(II), Cu(II), Co(II), Cd(II), Hg(II), Pb(II), Mn(II), Pt(IV) and Pd(II)-TBHPP chelates were synthesized and their structural and chromatographic behaviours were determined using IR, NMR, absorption and fluorescence spectrometry and thin layer chromatography. In quantification, using solid phase extraction C18 cartridge metal ions were enriched and retain metal chelates were eluted with tetrahydrofuran. The chelates were separated on HPTLC silica gel plate using aceton:chloroform (2:8, v:v) as mobile phase. Only, the TBHPP complexes with Zn(II), Cu(II), Co(II) and Hg(II) migrate differently from each other. Linear working range of TBHPP complexes with Zn(II), Cu(II), Co(II) and Hg(II) were 3.6-30, 1.2-30, 0.6-30, 3.6-60 ng µL-1, respectively. LOD of TBHPP complexes with Zn(II), Cu(II), Co(II) and Hg(II) were 0.92 ng µL-1, 1.21 ng µL-1, 0.19 ng µL-1, 0.90 ng µL-1, respectively. Repeatibility for within- and between-day (RSD%) of TBHPP complexes with Zn(II), Cu(II), Co(II) and Hg(II) were 3.67 ? 5.24, 2.66 ? 3.51, 1.87 ? 4.10, 3.09 ? 4.51, respectively. The method was applied to the determination of Zn(II), Cu(II), Co(II) and Hg(II) in tap water, geothermal water, river water and dried tomato samples with good results.
Separation and preconcentration of lanthanum(III) ion from aqueous solution using Cystoseira barbatula
The biosorption of lanthanum(III) on Cystoseira barbatula for preconcentration?separation has been investigated. The sorbed lanthanum on biosorbent was eluted by using 0.005 M etilen diamin tetra acetic acid (EDTA) and lanthanum was determined by complexing with Arsenazo-III following UV-visible absorption spectrometry. The influences of analytical parameters including amounts of biomass, initial pH of solution, contact time, desorption solution type and concentration, eluent volume, sample volume on the quantitative recoveries of lanthanum were investigated. The effects of alkaline and earth alkaline ions and some transition, lanthanide and actinide ions on the retention of lanthanum on Cystoseira barbatula were also examined. Separation and preconcentration lanthanum from water and soil samples was achieved quantitatively. 5 to 50 fold preconcentration was obtained for sample solution having volume from 100 to 1000 mL. The precision (relative standard deviation %) of the method was 2.86 % for lanthanum at a concentration of 1µg m/L for a series of 10 replicates. The recovery for lanthanum was equal or high 94 percent. The validation of the procedure was performed by the analysis of the certified standard reference soil material (SRM 2709). The presented method was applied to the determination of lanthanum in tap water and soil sample with successfully results. The maximum adsorption capacity is between 24.88-83.96mg/ g according to linearized Freundlich model.
İyonik sıvı kullanılarak sulu çözeltiden bazı metallerin ekstraksiyonu
Bu çalışmada, çevresel su örneklerinde bulunan eser düzeydeki metal iyonlarının seçici ekstraksiyonu için sulu ikili-faz sistemi geliştirilmiştir. Geliştirilen sulu ikili-faz sistemi ile çevresel sularda bulunan eser düzeydeki bakır(II), nikel(II), çinko(II) ve kobalt(II) iyonları ön deriştirilmiş ve alevli atomik absorpsiyon spektrometresi ile tayin edilmiştir. Sulu ikili-faz sistemi iyonik sıvı ve inorganik tuz kullanılarak oluşturulmuştur. Metalin sulu fazda kompleks oluşturması içinde 8-hidroksikinolin ligandı ve faz oluşumuna katkı için triton X-100 yüzey aktif maddesi kullanılmıştır. İyonik sıvı olarak, anyonu bromür olan üç farklı katyonik gruba sahip (fosfonyum, amonyum ve imidazolyum) iyonik sıvıları ile inorganik tuz olarak dipotasyum hidrojen fosfat tuzu kullanılmıştır. Eklenen iyonik sıvı miktarı, tuz türü ve miktarı, ligand miktarı, kompleksleşme pH sı ve yüzey aktif madde miktarı ayrı ayrı incelenerek metal iyonlarının sulu ikili-faz sistemi ile ekstraksiyonu optimize edilmiştir. Anyonu bromür olan fosfonyum, amonyum ve imidazolyum katyonu içeren iyonik sıvılar için 75 mg ile yüzde 85 üzerinde geri kazanım elde edildi. Bu çalışmada kompleksleşme pH'sının etkisi 3-9 aralığında incelenmiştir ve pH 7 de en iyi geri kazanım elde edilmiştir. Elde edilen sonuçlar doğrultusunda optimum ligand derişimi 5x10-4 mol/L olarak belirlenmiştir. Triton X-100 yüzey aktif maddesi için optimum miktar 100 mg olarak tespit edilmiştir. Geri kazanım optimizasyon koşullarında çalışılan tüm iyonik sıvılar için yüzde 85-100 aralığında elde edilmiştir. Elde edilen iyonik sıvıca zengin fazın hacmi iyonik sıvılara bağlı olarak 250–700 μL aralığında elde edilmiştir. Doğrusal çalıma aralığı Cu(II) için 20-500 ppb, Ni(II), Zn(II) ve Co(II) için 50-500 ppb arasında bulunmuştur. LOD ve LOQ değerleri çalışılan metal iyonları için sırasıyla 11-17 ppb ve 44-54 ppb aralığında bulunmuştur.Geliştirilen yöntem musluk suyu, kuyu suyu ve deniz suyu örneklerine başarı ile uygulanmıştır, yöntemin doğruluğu gerçek örneklere 0,1 ve 0,3 mg/L derişimlerinde bakır(II), nikel(II), çinko(II) ve kobalt(II) iyonu eklenerek incelenmiş ve geri kazanım yüzde 65-104 olarak elde edilmiştir.
Paladyumun silika bazlı benzoiltiyo üre ile katı faz ekstraksiyonu yöntemi kullanılarak ön deriştirilmesi ve ayrılması
Bu çalışmanın amacı, katı faz ekstraksiyonu yöntemini kullanarak paladyum (II) iyonunun benzoiltiyoüre ile modifiye edilen silika tutucusu ile ön deriştirilmesi ve ayrılmasıdır. Benzoiltiyoüre bağlı silika tutucusu üç aşamada sentezlenerek hazırlandı ve IR spektrometri yöntemi ile kararterize edildi. Paladyum (II) iyonunun geliştirilen silika tutucusu tarafından en iyi şartlarda tutunma ve geri alımı incelendi. Kuvvetli asidik ortamlarda ve pH 6'ya kadar yüksek tutunma gözlendi. En iyi sıyırma HCl çözeltisi içerisinde hazırlanan tiyoüre ve KCN çözeltisi ile sağlandı. Hem tutunma hem de sıyırmada akış hızı 2 mL/dak olarak belirlendi. Sentezlenen silika tutucusu iyi bir kimyasal kararlılık, tekrar kullanılabilirlik ve hızlı dengeye ulaşmasıyla Pd(II) iyonunun ayrılmasında ve ön deriştirilmesinde başarıyla kullanıldı. Alkali metallerin, sıkça bulunan anyonların ve bazı ağır metallerin girişim etkileri incelendi. Önerilen yöntemde, paladyum (II) için gözlenebilme sınırı 2,3 mikrogram/litre, yüzde BSS (bağıl standart sapma) 0,25 mikrogram/mililitre için 1,68 olarak bulundu. Önderiştirme faktörü 100 ve 1000 nanogram/mililitre için sırasıyla 142 ve 91 olarak belirlendi. Doğrusal çalışma aralığı 0,006 ? 1,5 mikrogram/mililitre olarak bulunudu. Ayrıca önerilen yöntemin doğruluğu sentetik ve alumina ve aktif karbon bazlı paladyum katalizörleri ile kontrol edildi.
Türk üzüm sirkelerinde okratoksin a analizi
Determination of Ochratoxin A (OTA) is important because of its toxicity and also mycotoxicoses causes economic losses in the world seriously. For these purposes, the development of analytical methodologies for determination of OTA becomes essential. In this study, a reversed phase high performance liquid chromatography fluorescence detector (RP-HPLC-FLD) was used to determine the amount of OTA in Turkish grape vinegars in water/acetonitrile/acetic acid (48.5:50.5:1.0, v/v/v) mobile phase at 1.5 mL min-1 flow rate with 50 °C oven temperature. The whole analysis was completed less than five minutes at 458 nm emission wavelength. The direct injection and solid phase extraction (SPE) method were applied to all samples. For accuracy, standard addition method was used at 0.05, 0.10, 0.15 mL spiking volumes to all vinegars. Accu Bond SPE cartridges with octadecyl-silica stationary phase (C18-500 mg) were used for preconcentration of OTA for vinegar samples with 5-fold concentration. Detection and quantitation limits of the method were found as 0.26 ng mL-1 and 1.0 ng mL-1, respectively. For robustness within and between-day repeatability of the method for OTA the results of ten repeated measurements was found as 3.44 % and 5.22 %, respectively. The results for the amount of OTA in grape vinegars were determined as in the range of 1.24 and 2.25 ng mL-1. Keywords: Ochratoxin A, Vinegar, Direct injection, Solid phase extraction (SPE), High performance liquid chromatography (HPLC)
SPME-GC ile Türk goji meyvelerinin aroma profillerinin incelenmesi
Goji berry (GB) is a powerful antioxidant used in Chinese medicine to reduce cholesterol, lower blood pressure, and clean blood. GB is an authentic fruit with orange, red color and tangy flavor. It is aimed to determine the volatile profile, phenolic compounds, elemental compositions and antioxidant activity of the dried GB samples of Turkish origin which has been increasingly used all over the world in recent years. The volatile organic compounds found in GB samples were extracted using headspace-solid phase microextraction and determined by gas chromatography-mass spectrometer using commercial SPME fiber. The phenolic compounds found in GB samples were analyzed by HPLC. The elemental composition of the GB sample was determined with ICP-OES following acid digestion. Antioxidant activity of GB sample was determined by DPPH based method. The volatile organics of GB sample were also determined by hydrodistillation method. The extraction efficiencies of polyacrylate and divinylbenzene/carboxen/ polydimethylsiloxane SPME fibers were found higher than the hydrodistillation method. In SPME method, the extraction temperature and extraction time were optimized as 60 oC and 60 min, respectively. Some identified compounds are safranal, nonanal, geranyl acetone, benzophenone, fatty acids like ethyl palmitate, methyl oleate, methyl linoleate, etc. Na, K, Mg, Ca and P as macro elements, Fe, Cu, Mn, Zn, Se, V as minor elements and Cd, Hg, and Pb as trace elements were determined in the GB samples. These elements and the phenolic compounds showed similar contents with the previous works. The black GB sample has the highest antioxidant activity.
Çevresel su örneklerindeki uranyumun çeşitli mikro ekstraksiyon teknikleri ile deriştirilmesi ve spektrofotometrik tayini
Bu çalışmada, çevresel su örneklerinde eser düzeyde bulunan U(VI) iyonunun ön deriştirilmesi ve sonrasında spektrofotometrik olarak tayin edilebilmesi için iki farklı yöntem geliştirilmiştir. Geliştirilen yöntemlerden biri olan yerdeğiştirmeli iyonik sıvılı dispersif sıvı-sıvı mikro ekstraksiyon (yd-İS-DSSME) yönteminde, U(VI) iyonunun kompleksleşmesi için pirokatekol viyole (PV) ve arsenazo III ligandları kullanılmıştır. İyonik sıvı olarak 1-metil-3-n-oktil imidazolyum, anyon değiştirici reaktif olarak da lityum bis (triflorometil) sulfonil imid tuzu kullanılmıştır. Optimizasyon parametreleri olarak kompleksleşme pH sı, kompleksleştirici reaktif derişimi, yüzey aktif madde türü ve miktarı ve iyon değiştirme reaktifinin iyonik sıvıya mol oranı araştırılmıştır. Optimal koşullar altında doğrusal çalışma aralığı PV ile 0,1-10 ppb ve arsenazo III yöntemi ile 0,2-8 ppb olarak elde edilmiştir. U(VI) iyonun ön deriştirilmesi için geliştirilen diğer bir yöntem ise sulu iki-faz sistemidir. Bu yöntemde, iyonik sıvı ve inorganik tuz kullanılarak faz ayrımı oluşturulmuştur. Uranyum(VI) iyonu, arsenazo III ligandı ile kompleksleştirilerek tayin edilmiştir. Sulu iki-faz sisteminde dört farklı iyonik sıvı (tetra oktil fosfonyum bromür, trihegzil tetra desil fosfonyum bromür, 1-metil-3-n-oktil imidazolyum bromür ve tetra-n-oktil amonyum bromür) ve dipotasyum hidrojen fosfat inorganik tuz kullanılmıştır. Faz oluşumuna katkı için triton X-100 yüzey aktif maddesi ortama eklenmiştir. Eklenen inorganik tuz türü ve miktarı, iyonik sıvı miktarı ve yüzey aktif madde miktarı sulu iki-faz sisteminde her iyonik sıvı için optimize edilmiştir. U(VI)-arsenazo III kompleksinin oluşumunda ligand derişimi ve kompleksleşme pH sı yd-İS-DSSME yöntemi ile aynıdır. Geliştirilen arsenazo III kompleksleşmesine dayanan yd-İS-DSSME ve sulu iki faz sistemi yöntemleri musluk suyu, içme suyu örneklerine başarı ile uygulanmıştır.