2,244
Archived Theses
1
DOIs Assigned
0%
DOI Rate
Discipline
New fiber optic competible chromoionophore/matrix combinations for hco3- analysis in real groundwater samples
Dissolved and gaseous carbon dioxide is an important parameter in water samples, industrial, biochemical and medical applications. Mostly, correct analysis of gaseous and dissolved carbon dioxide is difficult due to the matrix effects. Here we intended to investigate new approaches for optical analysis of dissolved carbon dioxide in groundwater samples. Our investigations focused on newly synthesized choromoionphores or their combination with new matrix materials. We performed their spectral chacterization in transperent polymers and tested their compatibility to solid state optics.In this work, the ion pair form of pH indicator dye, 8-hydroxypyrene-1,3,6-trisulfonicacidtrisodiumsalt was used for the gaseous CO2 detection. Poly (methyl methacrylate) and ethyl cellulose were used as polymeric materials. Sensing slides were fabricated by electrospinning technique. In this sensor design, the response time, reversibility, linear concentration range and repeatability characteristics also have been studied. Similarly newly synthesized dyes N'-[(E)-(9-methyl-9H-carbazol-3-yl) methylidene] pyridine-4-carbohydrazide and N'-{(1E, 2E)-3-[4-(dimethylamino) phenyl] prop-2-en-1-ylidene} pyridine-4-carbohydrazide were characterized by spectroscopic ways in thin film or nanofiber form in the ethyl cellulose and poly (methyl methacrylate) polymers. Acidity constant and quantum yield calculations of the employed dyes were performed in the conventional solvents and/or in the solid matrices. Their fluorescence based response to dissolved CO2 were examined both in thin film and nanofiber form. Their cross sensitivities to anions, metal cations were tested.The indicator dyes namely N'-[(E)-(2-hydroxyphenyl) methylidene] pyridine-4-carbohydrazide (MY2), N'-[(E)-(3-hydroxyphenyl) methylidene] pyridine-4-carbohydrazide (MY4), N'-[(E)-(4-nitrophenyl) methylidene] pyridine-4-carbohydrazide (MY5), were spectroscopically chacterized and offered for emission based analysis of bicarbonate anion. Acidity constant values of three indicator dyes were calculated and cross sensitivities to other cations and anions were also tested and evaluated.Bicarbonate analysis in groundwater samples was performed by spectrophotometric and volumetric (indicator and potentiometric) methods. Obtained results were compared with proposed method.
Antifouling performances of eco-friendly secondary metabolite cocktails from marine plants
Attachment of micro and macro marine organisms onto an artificial surface is called as biofouling. Biofouling is a natural process and it can take place on any substrate surface. However, biofouling is a serious problem for the ships. As fouling organisms cover the hulls of the ships, they cause to increase of weight, reduction of speed, limitations in maneuverability, corrosion and high fuel consumption. In order to prevent biofouling, ship?s hulls are painted with special marine paints called as antifouling paints. Tributyltin (TBT) based self-polishing copolymer type antifouling paints were successfully used for prevention of fouling; but after their ban, a need for an eco-friendly and effective antifouling paint has been emerged. With respect to above mentioned needs, development of an eco-friendly biocide alternative to booster biocides was aimed based on secondary metabolite cocktails of marine plants both in laboratory and field tests in this thesis. According to results of acute toxicity tests, zosteric acid was not toxic to A. salina compared to other compounds tested. However, booster biocides (irgarol, diuron, copper and zinc pyrithione) and extracts of Zostera noltii and Cymodocea nodosa were decreased survival percentage of A. salina more than 50 percent at 185 mikrog/mL concentration. In the first field test, the surfaces of test panels were covered by micro-slime layer mostly composed of diatoms. In the second field test, macro-fouling organisms like serpulidae, bryozoans and tube worms were observed on paint free and primer coated test panels. Zosteric acid containing paint was covered by micro-slime layer but it was resistant against macro-fouling organisms for 90 days of test period. In conclusion, zosteric acid could be used in rosin based self-polishing antifouling paints not only solely but also as co-biocide or it could be modified to provide prolonged protection from fouling organisms.
Design of optical chemical nanosensors for Determination of some selected cations and anions in Aqueous samples and evaluation of interference effects
In this thesis, we designed original optical chemical nanosensors exploiting electrospun nanofibrous materials for optical sensing of silver (I), mercury (II), iron (III), hydroxyl, calcium (II) and copper (II) ions at sub-nanomolar levels in aqueous samples.Poly(methyl methacrylate) and ethyl cellulose were used as polymeric materials together with appropriate fluoroionophores and other additives. Cation and /or anion sensing nanomaterials were fabricated by electrospinning that the most convenient way to make a nano-scale continuous polymer uses a high static voltage to draw the fiber from a liquid polymer.Sensors were based on the change in the fluorescence signal intensity of all employed ionophore. The offered nanosensors allow determination of ions in a large linear working range. The preliminary results of Stern?Volmer analysis show that the sensitivities of electrospun nanofibrous membranes to detect ions are 10-100-fold higher than those of the thin film based sensors. The extraordinary sensitivities can be attributed to the high surface area of the nanofibrous membrane structures that provided faster sensor dynamics in applications. In all of the sensor designs, sensor performance characteristics such as the response time, long-short term stabilities, reversibility, limit of detection, linear concentration range, repeatability and interference effects also have been studied.Last of all, we have successfully combined the nanoscale electrospun fiber materials with optical sensing technology exploiting apropriate fluoroionophores for subnanomolar sensing of ions without interference effects.
Yeni karbazol oksazolon türevlerinin sentezi ve spektroskopik özelliklerinin incelenmesi
Karbazol içeren yapılar; elektriksel, kimyasal, fotokırılma, fotoiletkenlik ve II. derece non-lineer optik özellikleri nedeniyle optik materyallerde ve teknolojinin birçok alanında büyük ilgiye sahiptirler. Oksazol-5-on türevlerinin fotofiziksel özellikleri ile ilgili ilk önemli çalışmalar Krasovitskii ve grubu tarafından yapılmıştır. Literatürde kristal halde tatmin edici fotofiziksel ve fotokimyasal özellikler gösterdikleri için elektrofotografik fotoreseptörler olarak yarı iletken sistemlerde ve non-lineer optik metaryallerde kullanılabilecekleri hakkında bilgi verilmiştir. Son yıllarda diğer önemli uygulamaları ise yarı iletken optik materyallerde ve fotoreseptörlerde fotosensör olarak kullanım alanlarına sahiptirler.Yaptığımız çalışmada, 16 tane yeni karbazol-oksazolon türevi sentezlenmiştir. Aldehit türevleri, glisin yapısı ile birleştiğinde elektron çekme-verme sistemini ve etkilerini inceleyebilecek şekilde seçilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapı tayinleri ve karakterizasyonları fourier transform infrared ve proton nükleer magnetik rezonans spektroskopi teknikleri ile aydınlatılmıştır. Yapılarına ilişkin bulgular fourier transform infrared ve proton nükleer magnetik rezonans spektrumları değerlendirilerek, çıkış maddesi olarak kullanılan N-karbozoil glisinin titreşim dalga sayılarındaki değişimler ve protonların kimyasal kayma değerleri yorumlanarak belirlenmiştir. Sentezlenen bileşiklerin değişik alanlarda uygulama sahası bulabilmesi için UV-vis absorpsiyon ve emisyon spektroskopik yöntemleri ile çalışılmış fotofiziksel parametreleri belirlenmiştir. Ayrıca sentezlenen türevlerde Karbazol grubunun önemli biyolojik aktifliğe sahip karbazol alkaloitlerinin temelini oluşturması nedeniyle, azlakton türevlerinin biyolojik özelliklerini etkileyeceği düşünülmektedir. Bu nedenle sentezlenen karbazol oksazolon türevlerinin biyolojik aktiflik çalışmaları yapılacaktır.
Heteroaril subsititue olmuş yeni karbazol türevlerinin sentezi
Carbazole compounds are becoming increasingly interest due to their unique optical properties and hole-transporting ability and carbazole compounds are used in a wide range of electronic and photonic applications. Especially they are utilized as charge transfer agents in LED technology. Moreover, these carbazole compounds have been reported to display various biological activities.1,3,4-oxadiazoles are important class of heterocyclic compounds because of they have a wide range of pharmacological and biological activities. For this reason, 1,3,4-oxadiazoles and carbazole containing heterocyclic compounds can be used as optical materials and biological activity chemicals. In addition, carbazole including thiophene unit exhibit some advantages involved in thiophene and carbazole.In this study, we intended to design and synthesis of novel carbazole derivaties which were substituted heteroaryl. Therefore, using 9H-carbazole thiophenecarbazole and 1,3,4-oxadiazole-carbazole derivaties were synthesized according tosynthesis schemes.These synthesized substances were purified by chromatographic methods and their structures elucidated using FT-IR and H-NMR.Keywords: Carbazole, 1,3,4-oxadiazole, thiophene, LED, biological activity
The antioxidant response mechnasims of phanerochaete chrysosporium depending menadione stress factor
In order to identify the antioxidant response mechanism of Phanerochaete Chrysosporium against menadione, cells from stationary phase were treated with multiple concentration of menadione for different incubation times. Then the menadione-treated cells were investigated in terms of intracellular superoxide anion radical, hydroxyl radical and hydrogen peroxide levels, variations of SOD, CAT, G6PDH, NADH, NADPH oxidase enzyme activities, variations of energy metabolism and cell membrane peroxidation and protein oxidation levels and the results were compared with control. The highest values of hydrogen peroxide and hydroxyl radical were observed two point two-fold and one point seven-fold higher than control for menadione treated samples, respectively. The investigated antioxidant enzymes, SOD, CAT and G6PDH, gave considerable response to menadione-induced oxidative stress. The highest activities were obtained five point four-fold, five point one-fold and two point five-fold higher than control for SOD, CAT and G6PDH enzymes, respectively. In addition, NADH and NADPH oxidase enzymes that play important roles in formation of ROS were induced by menadione treatment and when compared with control the activities of these enzymes were observed four point nine-fold and fivefold higher than control. In order to decide adequacy of antioxidant system against menadione-induced oxidative stress, damages of protein and membrane lipids were investigated. The result shows that although menadione induces the formation of ROS and oxidative stress, antioxidant system is able to resist against menadione-induced oxidative stress up to relatively high concentrations of menadione. vKeywords: Menadione, Phanerochaete chrysosporium, superoxide anion radical,hydrogen peroxide, hydroxyl radical, SOD, CAT, G6PDH, NADH oxidase, NADPH oxidase, ATP, ADP,AMP, LPO, Protein carbonyl content
Bazı yeni organik bileşiklerin tirosinaz ve alfa amilaz inhibisyon potansiyellerinin in vitro ve in siliko olarak incelenmesi
Bu çalışmada, yeni sentezlenmiş, piperazin, 1,2,4-triazol ve/veya florokinolon yapısı içeren bazı bileşiklerin klinik öneme sahip tirosinaz ve α-amilaz enzimlerinin aktiviteleri üzerine inhibisyon potansiyelleri incelenmiş ve ayrıca IC50 değerleri, inhibisyon türü ve Ki değerleri belirlenmiştir. Bu bileşiklerin enzimlerle etkileşimlerini ve bağlanma enerjilerini teorik olarak belirlemek amacıyla da moleküler modelleme programları kullanılmıştır. Ticari olarak temin edilen enzimler için optimum reaksiyon şartları belirlendikten sonra, kinetik çalışmalar yapılarak en düşük IC50 değerine sahip moleküller tirosinaz için 7. molekül, α- amilaz için ise 5. molekül olarak tespit edilmiştir. 7. molekül için inhibisyon mekanizması nonkompetetif olup, Ki değeri 477,86 µM iken 5. molekül için inhibisyon mekanizması ankompetetif, Ki değeri ise 355,84 µM olarak belirlenmiştir. Moleküler modelleme sonuçlarına göre, aktif bölge bağlanma enerjisi en düşük olan moleküller tirosinaz için 5. molekül, α- amilaz için ise 6. molekül olarak gözlenmiştir. Bununla birlikte in vitro çalışmalarla yüksek inhibisyon profili gösteren moleküllerin her iki enzim durumunda da in siliko çalışmalarda en etkili üç molekülden biri olduğu gözlenmiştir. Çalışılan tüm moleküllerin ayrıca ADME özellikleri de incelenmiş olup, her bir molekülün ilaç aday molekülü olarak yüksek bir potansiyele sahip olduğu tespit edilmiştir. Yapılan çalışmalar sonucunda tirosinaz ve α-amilaz enzimleri için sırasıyla 7. ve 5. moleküllerin potansiyel birer inhibitör molekül olarak değerlendirilebileceği görülmektedir.
Kinolon sınıfı antibiyotiklerin tiyazol halkası içeren yeni türevlerinin sentezi
Bu çalışmanın amacı, biyolojik aktiviteye sahip oldukları bilinen heterohalkalar olan kinolon halkası ile triazol veya tiyazolidinon halkasının tek bir moleküler yapı içinde birleştirildiği yeni hibrit bileşikleri elde etmektir. Bu bağlamda ilk olarak 3-alkil-4-(alkilidenamino)-1H-1,2,4-triazol-5(4H)-on bileşikleri (101a-h, 102a,b), uygun nitrillerden başlanarak sentez edilmiştir. Etil 6-floro-4-okso-1,4-dihidrokinolin-3-karboksilat bileşiğinin (106) sentezi ise 4-floroanilinden başlanarak gerçekleştirilmiştir. Norfloksazin bileşiğinin kloroetanoil klorür ile muamelesi etil 7-(4-(2-kloroasetil)piperazin-1-il)-1-etil-6-floro-4-okso-1,4-dihidrokinolin-3-karboksilat (108) bileşiğini vermiştir. İlk adımda elde edilen heterohalkaları birbirleriyle birleştirmek amacıyla alkilidenamino bileşikleri (101a-h, 102a,b), 106 nolu kinolon ile muamele edilmiş, ancak istenen ürünler elde edilememiştir. Benzer şekilde aynı ara ürünler 108 nolu bileşik ile de reaksiyon vermemiştir. Yeni tiyazolidinon-kinolon hibrit bileşikleri ise 106 nolu kinolonların sırasıyla hidrazin hidrat ile ve uygun alkil izo(tiyo)syanatlar ile muamelesi, ardından halka kapanmasına uğratılması ile elde edilmiştir. Bütün denemeler geleneksel yöntem yanında mikrodalga, ultrasound ışınlandırma teknikleri kullanılarak yapılmış, mikrodalga destekli yöntemin diğer iki yönteme gerek reaksiyon verimi ve gerekse süresi bakımından üstünlük sağladığı görülmüştür. Sentezleri gerçekleştirilen bütün yeni bileşiklerin yapıları FT-IR, NMR, Kütle spektroskopik teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Antibakteriyel özellikleri KTÜ Tıp Fakültesi Mikrobiyoloji Anabilim Dalı'nda Prof. Dr. Ali Osman Kılıç ve ekibi tarafından incelenmiştir.
Diketopirolopirol sınıfı pigmentlerin organik sıvı ve katı fazlara uyumlu antisimetrik türevlerinin sentezleri ve katı matriksler içerisindeki fotofiziksel - fotokimyasal davranışlarının incelenmesi
Bu çalışmada, yüksek performanslı pigment sınıfına dahil olan floresans özellikte 3 ve 6 konumlarından antisimetrik diketopirolopirol (DPP) pigmentleri sentezlenmiş ve N- ve N,N'- alkilasyon çalışmaları yapılarak çözünürlükleri araştırılmıştır.Antisimetrik DPP türevlerini oluşturmak amacıyla iki farklı yol izlenmiştir.DPP halkasının 3 ve 6 pozisyonlarında farklı aromatik gruplar (fenil, p-tolil, p-metoksifenil ve piridin) olacak şekilde 7 farklı pigment sentezlenmiş ve sentezlenen antisimetrik pigmentlerin azot atomlarına 3 farklı alkil grubu bağlanarak N-alkil ve N,N'-dialkil DPP'lerden toplam 13 adet çözünür türev elde edilmiştir.Bunun yanında 3,6-difenil DPP sentezlenmiş, N-alkilasyon reaksiyonları ile çıkış maddelerinin mol oranları değiştirilip N,N'-dialkil türevleri yanında 3 adet N-alkil türevi izole edilmiştir.Sentezlenen tüm türevlerin yapıları FT-IR ve 1H-NMR spektroskopisi yöntemleri ile karakterize edilmiş ve farklı çözücüler ile katı matriks içerisinde UV-vis absorpsiyon ve emisyon spektrumları alınarak fotofiziksel parametreleri ve fotokararlılıkları belirlenmiştir.Anahtar sözcükler: diketopirolopirol, boya ve pigment, absorpsiyon ve emisyon, yüksek performanslı pigment, optik sensör.
The investigation of the antitumor agent cisplatin on electron transport system enzymes by eukoryotic model
In order to determination of the antitumor agent cisplatin toxicity effect on electron transport chain (ETC) enzymes; succinate dehidrogenase (SDH), adenine nucleotide levels as well as catalase (CAT) and lipid peroxidation (LPO) levels of five different tissues, three of which are composed of post mitotic cells (brain, heart) and two of slowly dividing cells (liver and kidney) as well as lung tissues of Male Sprague Dawley adult rats, were investigated with respect to various days. Cisplatin levels reached to maximum in liver as zero point thirty eight ppm/gr tissue and the levels were ordered as kidney, brain, lung and heart as zero point thirty six, zero point twenty four, zero point twenty four and zero point fifteen ppm/gr tissue, respectively. The results shows that cisplatin transported all studied tissues.In the present study, the SDH activities of liver, lung, heart, brain and kidney decreased sixty six, fourty nine, fourty four, fourty seven, sixty three percentcompared to control at first day. These decreases were accompanied by ATP levels as fifty three, eighty three, sixty two, thirty, twenty four percent at first day. The results may suggest that cisplatin agent induce the inhibition of SDH enzyme activityin addition ATP levels. Nevertheless, as an antioxidant enzyme CAT activity showed different trends depending on the tissue. LPO levels increased depending on cisplatin toxicity zero point four-fold, zero point four-fold, zero point five-fold, zero point two-fold and zero point five-fold compared with control groups of liver, lung, heart, brain and kidney, at first day respectively. According to the our results, cisplatin induced toxicity in each tissue especially for first day were determined with higher LPO levels, the results can be explained by insufficiency in enzymatic and nonenzymatic antioxidant systems against to cisplatin toxicity therefore in the second last step of the thesis, we added cisplatin with capsaicin which is non-enzymatic antioxidant to determine capsaicin effect on these system. vIn general, SDH activity in cisplatin with capsaicin treated tissue increased while CAT activity and LPO levels decreased compared to only cisplatin groups. The results suggest that capsaicin have antioxidant capacity to scavenge ROS to prevent membrane damage.Keyword: Cisplatin, capsaicin, Sprague Dawley, ETC enzymes, adenine nucleotides, CAT, LPO
Bazı tıbbi aromatik bitkisel ürünler ve arı ürünlerinin nitrik oksit sentaz (nos) inhibisyonları ile antioksidan özelliklerinin karşılaştırılması
Bu tez çalışmasında bazı arı ürünleri, çay olarak tüketilen bazı bitkiler, bazı üzümsü meyveler; antioksidan, fenolik kompozisyon ve Nitrik Oksit Sentaz İnhbisyonu açısından incelenmiştir. Özellikle doğala olan ilginin her geçen gün arttığı günümüzde, pek çok doğal ürün bir arada değerlendirmeye çalışıldı. Yapılan çalışmada antioksidan aktivite tayinleri DDPH, FRAP ve Toplam fenolik madde analizleriyle gerçekleştirildi. Yapılan analizler sonucunda propolis, orman gülü çiçeği, camelliasinensis çayı ve kestane çiçeğinin antioksidan özelliklerinin yüksek olduğu tespit edildi. HPLC ile yapılan fenolik bileşen analizi sonucunda tüm örneklerde major bileşen farklı olarak tespit edildi. Ihlamur ve kokulu üzüm örneklerinde yüksek oranlarda farklı fenolik bileşen bulunması, diğer örneklerden ayırt edici bir özellik olarak karşımıza çıkmaktadır. İçerisinde en fazla fenolik bileşen içeren örnek kestane çiçeği olurken en az fenolik bileşen çeşidi içeren örnek ise reyhan bitkisi olmuştur. Bunun yanı sıra tüm örneklerde miktarca en fazla tespit edilen fenolik bileşen protokatekuik asit olurken en az gözlenen bileşen ise kateşin olmuştur. Ektraktların ve standart bileşenlerin NOS kiti kullanılarak enzim inhibisyonları incelenmiştir. Standart olarak kullanılan bileşenlerden kateşin en iyi inhibisyon etkisi gösterirken, örneklerden 3 numaralı deli bal örneğinin aktiviteyi en fazla düşürdüğü 0,42 mU/mg değeriyle en iyi inhibisyon değerine sahip olduğu görülmüştür.
Hemimisel kaplı alumina/sds kullanarak toprak örneklerinden uranyumun ayrılması ve önderiştirilmesi
Bu yüksek lisans tez çalışmasında, , uranil katyonu (UO22+, U(VI) ) için, duyarlı ve seçici bir katı faz ekstraksiyon yöntemi geliştirilmiştir. Alumina sorbenti, sodyum dodesil sülfat varlığında pirokatekol viole ligandı ile modifiye edilerek, hemimisel katı faz ekstraksiyon sorbenti elde edilmiştir. Hemimisel katı faz sorbentinin FTIR spektrometresiyle karakterizasyonu yapılmıştır. Hazırlanan bu sorbent ile, sulu çözeltiden U(VI)'nın ayrılması ve zenginleştirilmesi yapılmıştır. U(VI) tayini, arsenozo-III reaktifi kullanılarak UV-görünür spektrofotometresiyle yapılmıştır. Hemimisel sorbentte absorplanan U(VI), nitrik asit ile elüe edilmiştir. Bu çalışmada, optimum pH, optimum sorbent miktarı, optimum ligand miktarı, optimum geri alma çözeltisi, optimum misel miktarı, örnek hacmi gibi parametreler incelenmiştir. Optimizasyon verileri; pH 7, pirokatekol viole miktarı 40 mg, SDS miktarı 20 mg, alumina 1 g ve 5 mL 0,25 M nitrik asit çözeltisi ile geri alma olarak belirlenmiştir. Geliştirilen bu yöntem standart toprak örneklerindeki uranyum (VI) iyonlarının zenginleştirilmesinde uygulanmıştır.
Synthesis, characterization and applications of polyphenol-Fe(III) complexes and tannic acid resin
Valonia tannin extract (Valex) is a kind of typical hydrolysable tannin which is naturally and widely grown in the western Anatolian region in Turkey especially in Salihli. In the first part of the study, Fe(III)-Valex and Fe(III)-Tannic acid complexes were synthesized and used for comparison purposes. Also, complexes were characterized by using: Magnetic susceptibility, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR), Thermogravimetric analysis (TGA), X-ray diffraction analysis (XRD), Electron spin resonance (ESR), Matrix-assisted laser desorption/ionization-time-of-flight mass spectroscopy (MALDI-TOF MS), X-ray photoelectron spectroscopy (XPS) and Proton nuclear magnetic resonance spectroscopy (1H-NMR) analysis methods.Stability constants and Stoichiometries of complexes were determined at pH=2.4, 4.4, 6.4 and 8.4 by using Slope and Mole Ratio methods. Antioxidant and antimicrobial activity of complexes have been made for the application. Their antioxidant activities were determined based on the in vitro radical scavenging activity of 2,2-Diphenyl-1-picrylhydrazyl. The antimicrobial activitity of complexes were also determined by the in vitro disc diffusion method. Complexes were found to have antioxidant activity but did not show any antimicrobial activity.In the second part of the study, TA resin was synthesized and characterized. Application of TR was done with removal of boron by the boron adsorption as a function of contact time, temperature, initial boron concentration, pH and adsorbent dosage. TR was characterized by using FTIR, TGA, SEM (Scanning electron microscopy) and B.E.T. surface area analysis. The optimum adsorption conditions were found as 24 h, 308 K, 4 mgL-1 boron, pH=7.0 and 0.1g TR. The adsorption data was well suited to Langmuir equation. Monolayer adsorption capacity was calculated as 2.56 mgg-1.The pseudo-second-order equation which indicated chemical adsorption provided the best correlation for the adsorption process. Thermodynamic parameters, standard free energy (?Go), enthalpy change (?Ho) and entropy change (?So) were calculated. ?Go was turned out to be negative whereas ?Ho was positive. Percent of adsorption yield and desorption yield with 0.01M HCl was calculated as 88 and 81, respectively.
Chromatographic and spectroscopic determinations of some mycotoxins and metals using novel liquid extraction methods in various food products
In this study, totally five different mycotoxins in several kinds of foodstuffs were determined by chromatographic analysis using three different extraction technologies. Thin-layer chromatography with densitometry and high performance liquid chromatography were used in optimization steps and / or in sample analysis. Besides this, several major and trace elements in wine and beer samples were detected using atomic absorption / emission spectrometer.5-hydroxymethylfurfural was extracted from five grape vinegar and seven fruit wine samples by liquid-liquid extraction and extracts were directly applied to TLC-scanner with UV detection. The 5-hydroxymethylfurfural in all studied samples was detected and ranged from 0.59 to 33.10 mg per L. The limits of detection and quantification of this method were 0.045 and 0.125 µg per mL, respectively. For robustness, within and between-day repeatability of the method were calculated as percentage of 4.5 and 8.6.For ochratoxin A and zearalenone analysis, a newly dispersive liquid liquid microextraction method was improved and applied to eight red and four white wine samples for ochratoxin A and thirteen beer samples for zearalenone. Under the optimum extraction conditions, the extraction recovery percentage and the enrichment factor were calculated as 63.9 and 34.5 for OTA and 83 and 43.3 for ZEN, respectively. The linearity of the DLLME method was employed in the concentration range of OTA in wines and ZEN in beer from 0.03 to1 ng per mL and from 0.4 to 120 ng per mL, respectively. The recovery of method was in the range of percentage between 63-109 for OTA and 71?108 for ZEN at 0.1 and 0.5 ng per mL, at 10 and 20 ng per mL spiking levels, respectively.For tenuazonic acid and cyclopiazonic acid analysis in tomato juice samples, a novel cloud point extraction method was developed. The extraction recoveries as percentage were found as 39.9 and 94.6 for tenuazonic acid and cyclopiazonic acid, respectively. The linearity of the proposed method was in the concentration range 0.01-2 ng per mL for both mycotoxins. The recovery as percentage of this method was in the range of 84 to 98 for cyclopiazonic acid and 83 to 97 for tenuazonic acid at 0.05 and 0.1 ng per mL spiking levels.In this study, Ca, Mg, Na, K, Fe, Cu, Zn and Pb were also studied in grape wine and beer samples. For this, atomic absorption spectrometer equipped with flame and graphite furnace atomization and, atomic emission spectrometer were used for all wine and beer samples after acid digestion using nitric acid and hydrogen peroxide. The accuracy of the method was confirmed by spiking at two levels to real samples for studied each metal ion.
Yeni Schiff bazları ve bunların Cu(II) komplekslerinin sentezi, karakterizasyonu ve glutatyon redüktaz inhibisyon etkilerinin incelenmesi
Bu çalışmada, iki adet yeni ditiyoeter-diamin bileşiği sentezlendi. Daha sonra farklı dialdehit ve ditiyoeter-diamin bileşiklerinin katılması ile sekiz farklı yeni O, N, S donör atomlarını içeren Schiff bazları sentezlendi. Schiff bazı ligandları elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, IR, ve kütle spektrum verileri ile karakterize edilmiştir. Bu Schiff bazı ligandlarındaki mevcut N2S2O2 birimleri, Cu(II) metal iyonları ile kompleks oluşturabilecek uygun konumlara sahiptir. Schiff bazlarının Cu(II) kompleksleri hazırlanarak bunların yapıları da elementel analiz, manyetik moment, Uv-Vis, kütle spektrumu ve DFT/B3LYP/6-31G (d, p) metodu ile karakterize edilmiştir. Ayrıca, ligandların ve bunların Cu(II) komplekslerinin glutatyon redüktaz (GR insan eritrositi ve bitki GR'si) inhibitör aktiviteleri test edildi.
Bazı yeni kinolon türevi bileşiklerin sentezi ve antimikrobial özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada, yapılarında biyolojik aktiviteleri bilinen kinolon ve tiyazolidinon halkalarını içeren hibrit bileşiklerin sentezi planlanmıştır. Bu amaçla ilk olarak m-bromoanilinin önce dietil(etoksimetilen)malonat ve ardından difenileter ile reaksiyonu sonucu kinolon temel iskeleti sentezlenmiş, ardından N-1 konumunda alkillendirilmiştir. Kinolon halkasının tiyazolidinon halkası ile kombinasyonunu sağlamak amacıyla, elde edilen N-1 alkillenmiş bileşikler, hidrazin hidrat ile muamele edilerek karşılık gelen hidrazitlere dönüştürülmüştür. Hidrazitlerin çeşitli izotiyosiyonatlar ile reaksiyonundan karşılık gelen karbotiyoamidler sentezlenmiş, bunların da etil bromoasetat varlığında halka kapanmasına uğratılması ile kinolon-tiyazolidinon hibrit bileşikleri elde edilmiştir. Çalışmada geleneksel ısıtma, mikrodalga ışınlandırma ve ultrasonik (US) ışınlandırma metodları kullanılmıştır. Sentezleri gerçekleştirilen bütün yeni bileşiklerin yapıları FT-IR, NMR, Kütle spektroskopik teknikleri kullanılarak aydınlatılmıştır. Antibakteriyel özellikleri KTÜ Tıp Fakültesi Mikrobiyoloji Anabilim Dalı'nda Prof. Dr. Ali Osman Kılıç ve ekibi tarafından incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Kinolon, Tiyazolidinon, Mikrodalga, Ultrason, antimikrobiyal aktivite.
hEGFR inhibisyon potansiyeli bulunan 3,5-diaril-1,2,triazol sübstitüe 1,2,4-triazol-3-tiyon türevlerinin sentezi
Bu çalışmada, hEGFR inhibitör potansiyeli bulunan ve 3,5-diaril-1,2,4-triazol halkası içeren yeni 1,2,4-triazol-3-tiyon türevlerinin sentezi hedeflenmiştir. Bu amaçla; Çalışmanın ilk bölümünde etil imidobenzoat hidroklorür (143)'ün uygun hidrazitler ile reaksiyonları sonucu hidrazon bileşikleri (144, 145); Hidrazon bileşikleri (144, 145)'nin 1-propanol'lü ortamda hidrazin hidrat ile reaksiyonundan 4-amino-4H-1,2,4-triazol (146, 147) türevleri; Bunların (146, 147) hipofosforöz asitli ortamda sodyum nitrit ile muamelesi ile 1H-1,2,4-triazol türevleri (148, 149) literatüre kayıtlı yöntemlere göre sentezlenmişlerdir. Daha sonra 1H-1,2,4-triazol türevleri (148, 149)'nin sodyum etoksitli ortamda etil bromoasetat ile reaksiyonundan 1H-1,2,4-triazol-4-il asetat bileşiklerine (150, 151)'ne dönüştürülmüştür. Çalışmanın bir diğer basamağında, 1,2,4-triazol halkası içeren asetohidrazit bileşikleri (152, 153) etilasetat türevleri (150, 151)'nin 1-bütanol'lü ortamda hidrazin hidrat ile muamelesinden elde edilmişlerdir. Bir sonraki adımda, asetohidrazit türevlerinin (152-153) uygun izotiyosiyanatlar ile reaksiyonundan karşılık gelen tiyosemikarbazit türevleri (154-163) elde edilmiş ve bu bileşiklerin (154-163) NaOH (aq)'li ortamda halka kapanmaları sonucu 1,2,4-triazol-3-tiyon (164-173) türevlerine dönüştürülmüştür. Sentezlenen tüm yeni bileşiklerin yapıları IR, 1H NMR ve 13C NMR spektroskopik yöntemleri ile aydınlatılmıştır.
hEGFR inhibitör adayı 3-aril-5-alkil-1h-1,2,4-triazol halkası içeren yeni heterosiklik bileşiklerin sentezi
TÜBİTAK (1001) 118Z187 kodlu Proje'nin sentez kısmını kapsayan bu çalışmada, iminoester hidroklorürlerden (130a, b) yola çıkılarak amid hidrazon türevleri (131-133) sentezlendi. Bu bileşiklerin (131-133) kuru kuruya yaklaşık 1800C belirli bir süre ısıtılarak halka kapanma reaksiyonu sonucu 3-aril-5-alkil-1H-1,2,4-triazol türevi bileşikler (134-136) elde edildi. Bir sonraki adımda, 1H-1,2,4-triazollerin (134-136) sodyumetoksitli ortamda etilbromoasetat ile reaksiyonundan 3-aril-5-alkil-1H-1,2,4-triazol-4-il-asetat türevleri (137-139) elde edildi ve bu bileşikler asetohidrazit türevlerine (140-142) dönüştürüldü. Bundan sonraki adımda, asetohidrazitlerin (140-142) uygun izotiyosiyanatlar ile reaksiyonundan tiyosemikarbazit türevleri (143-152) elde edildi. Çalışmanın son basamağında, tiyosemikarbazitlerin (143-152) NaOH (aq)'li ortamda halka kapanma reaksiyonu ile 3-aril-5-alkil-1,2,4-triazol halkası içeren 1,2,4-triazol-3-tiyon türevi (153-162) bileşikler sentezlendi. Elde edilen yeni bileşiklerin yapıları FT-IR, 1H NMR ve 13C NMR spektroskopik yöntemler ile aydınlatılmıştır.
Sübstitüe triazol çevreli yeni Metalli ftalosiyaninlerin sentezi, karakterizasyonu ve elektrokimyasal davranışlarının incelenmesi
Bu tez çalışması kapsamında, (3a) No'lu 4-(4-metil-5-fenil-4H-1,2,4-triazol-3-il-tiyo) ve (3b) no'lu 4-(4,5-difenil-4H-1,2,4-triazol-3-il-tiyo) sübstitüe ftalonitril bileşikleri, aseton ortamında ve baz olarak trietilamin kullanılarak sentezlendi. Metalli-ftalosyanin molekülleri (4-9), sübstitüe dinitril türevi ile azot gazı altında ve DMAE varlığında sentezlenmiştir. Metal tuzu olarak Zn(CH3COO)2, CoCl2 ve MnCl2 kullanılmıştır. Elde edilen bileşiklerin yapıları FTIR, 1H-NMR, 13C-NMR, UV-Vis ve MS spektral verileri ile aydınlatılmıştır. Sentezlenen metalli ftalosyanin bileşiklerinin elektrokimyasal özellikleri kapsamlı bir şekilde incelenmiştir.
Preparation and characterization of poly(vinyl alcohol) borate/chitosan films
In this study, poly(vinyl alcohol) (PVA)/Borate/Chitosan films were prepared by using boric acid as a crosslinker. Synthesized films were characterized by FTIR, AFM, XRD and SEM methods. On the otherhand, thermal properties of the films were determined by TG/DTG analysis. At the same time, swelling properties of the films were investigated at two different temperatures (25 and 37 centigrade) in distilled water, KCl/HCl buffer (pH 1.2) and phosphate buffer (pH 7.4) solutions. For the enhancement of the physical and chemical properties of the films, PVA, CS and boric acid amounts used the film production was changed and the results were compared with each other. Keywords: Chitosan, chitosan/PVA, borate, PVA/borate gel
Development of nano material based sensors for determination of some-cation/anion in groundwater and complementary usage of ion chromatography
In this thesis, novel materials using electrospun nano-scale polymeric fibers has been proposed as a promising material for sensing trace amounts of cations in water and groundwater systems. The offered sensors operate by detecting fluorescence intensity changes of fluoroionophore embedded in polymer matrices. The spectral characterization and sensor properties of seven different ionophores were described. Some of the exploited dyes were newly synthesized and used for the first time for sensing purposes. Highly sensitive emission based nano-scale sensors for Copper (II), Mercury (II), Iron (III) and Tin (II) were fabricated. We performed spectral characterizations of the ionophores in conventional solvents and in solid matrices. Then, we investigated the selectivity and following the sensor performances of the ionophores into detail in terms of sensitivity, selectivity, working range, short-term stability and response time. We checked accuracies of the offered sensors exploiting recovery tests and used them in real groundwater samples. A great effort has also been made for development of a sensor to detect the conventional anions throughout the studies. We observed a significant response only for bicarbonate and hydroxyl ions with ODC-3 and ODC-5 dyes. The observed response was not a selective response for bicarbonate but rather, a response to pH in the alkaline range of the pH scale. Throughout the thesis, for each fluoroionophore, we compared results of thin films and electrospun nanofibers and revealed the advantages of the nano-scale materials over existing thin films. Here, we performed coupling of electrospun nanomaterials with fluorescence based measurement techniques without scattering and other side effects. By this way, we attained detection limits extending to sub-picomolar levels. Further efforts will focus on exploring new sensing materials and polymer compositions, controlling the nanoscale size of the electrospun membranes, and optimizing the sensitivities for the detection of a variety of analyses. Keywords: Sensor, nanosensor, optical chemical sensor, fluorescence, Hg (II),
Pirido[3,4-b]karbazol ve pirido[4,3-c]karbazol halka sistemlerinin sentezi
Karbazol molekülünün a,b ve c yüzlerine, piridin molekülü 2,3 ve 3,4 bölgesinden bağlandığı zaman 6 adet kinolin, 6 adet izokinolin olmak üzere 12 adet izomerik pridokarbazol bileşiği meydana gelir. Bu çalışmada bir piridokarbazol türevi olan 1-metil-10H-pirido[3,4-b]karbazol, 1-fenil-10H-pirido[3,4-b]karbazol, 1-metil-7H-pirido[4,3-c]karbazol ve 1-fenil-7H-pirido[4,3-c]karbazol D tipi sentez planına göre sentezlenmeye çalışılmıştır. Bunun için ticari olarak satılan 4-okso siklohekzan karboksilat bileşiği başlangıç maddesi olarak kullanılmıştır. Ardışık sentez basamakları ile dördüncü halkanın oluşumu sağlanmaya çalışılarak piridokarbazol türevi sentezlenmeye çalışılmıştır. Ayrıca N-[2-(9H-karbazol-3-il)etil]asetamid ve N-[2-(9H-karbazol-3-il)etil]benzamid bileşikleri yeni türevlerin sentezlenmesine olanak sağlayacak bir ara ürün olarak sentezlenmiş ve yapıları aydınlatılmıştır. Sentezlenen maddelerin kromatografik yöntemlerle saflaştırılması yapılmış ve yapıları FT-IR ve 1H-NMR ile aydınlatılmıştır. Anahtar kelimeler: Piridokarbazol, kinolin, izokinolin
Extraction of sulfonamides from honey using admicelle solid phase extraction sorbent prior to liquid chromatographic determination
A new solid phase extraction method for four sulfonamides as sulfadiazine, sulfamethazine, sulfamerazine and sulfamethoxazole in honey was developed. Fortified honey samples were studied in order to check the accuracy of this method. The sorbent used in the solid phase extraction method was prepared by modifying silica at pH 9 with surfactant such as cetlytrimethyl ammonium bromide. The FTIR and SEM analysis of the prepared sorbent were performed. The proposed method was optimized in terms of some parameters; pH of sample solution, amount of surfactant, eluent type and volume, flow rate using test solutions containing sulfonamides at a concentration of 0.5 mg per L. The optimized values are; pH 6, 50 mg of surfactant, 4 mL of methanol: water with ratio of 1:1 as desorption solvent mixture and 1.5 mL per min for flow rate of loading of sample. The analysis of sulfonamides were carried out on HPLC-DAD using mobile phase as methanol: acetonitrile: 0.05 M formic acid with ratio of 10:15:75. Chromatographic separation was obtained by isocratic elution. The sulfonamides were detected at 272 nm. The detection limit of the HPLC method was in the range of 3-13 ng per mL for all analytes. The linear ranges of sulfonamides were from 0.010 to 2.000 mg per L. The precision of this method as relative standard deviation percentage, RSD percentage, at 0.1 mg per L was found less than 5.91 percentage for all analytes for 5 replications. The amounts of sulfonamides in honey samples by this method were found in the range of 0 to 1.30 ppm. The recovery as percentage of this method using fortified honey samples were above mostly 70 percentage for all studied sulfonamides. Keywords: Sulfonamides, honey, solid phase extraction, HPLC.
Development of doped TiO₂ photocatalyst on α-Al₂O₃ ceramic substrate and their use in the degradation of ibuprofen, caffeine, and carbamazepine as model contaminants of emerging concern (CECs)
In this study, α-Al₂O₃ ceramic substrate was worked, characterized, and used as a support for an optimized W doped HRTiO₂ active layer. HRTiO₂ and SynTiO₂ were modified with 2 wt. % of either W and or Mo in the mono decorated materials and 1 wt. % each of W and Mo in the co-doped forms. Materials were characterized by TGA-DSC, XRD, FTIR, TEM, SEM-EDS, XPS, BET/BJH application method as well as UV-vis/DRS measurement. As part of the modification outcome in the improvement of the TiO₂ based photocatalysts materials; 2 wt % W/HRTiO₂ degraded 96 % of initial 50 mg/L IBF concentration, ~ 76 % of initial 100 mg/L CAF concentration, and ~ 100 % and 88 % of respective initial 50 mg/L and 100 mg/L CBZ concentrations after 1 h at 365 nm irradiation, and under natural (unmodified) initial pH conditions. In addition, the modified TiO₂ also showed enhanced performance activity under 450 nm irradiation. Effects of other parameters on the photocatalytic degradation process were also investigated and reaction mechanisms proposed. On the average, ~ 0.00 5 g (W/HRTiO₂) on ceramic support removed over 90 % of 5 mg/L initial IBF, CAF, and CBZ concentrations and sustained over 80 % removal for CAF and CBZ after successive 3 cycle test runs after 360 min of 365 nm irradiation under natural (unmodified) pH conditions. XRD and FTIR outcome showed topcoat surface stability thereafter.
On-line HPLC-karbonik anhidraz enzim tayin yöntemi geliştirilmesi ve protein karışımlarında uygulanması
Aktif proteinlerin karmaşık numunelerden saflaştırılıp ayrılması işlemi oldukça zahmetli ve zaman alan bir süreci içermektedir. Giderek yaygınlaşan on-line HPLC uygulamaları, doğal biyoaktif bileşenlerin tespiti için önemli avantajlar sunmaktadır. Bu çalışmada protein karışımlarında esteraz aktivitesi gösteren proteinlerin on-line olarak belirlenip eş zamanlı karbonik anhidraz enzim tayininin yapılabildiği on-line HPLC-CA enzim tayin yöntemi geliştirilmiştir. Geliştirilen yöntem, akış hızları, tampon çözelti seçimi, konsantrasyonu ve pH' sı, reaksiyon sıcaklığı, tübing boyu ve substrat konsantrasyonu parametreleri üzerinden optimize edilmiştir. pH' sı 8,2 olan 0,15 M fosfat tamponu 0,5 mL/dk akış hızı ile, 5 mM p-nitrofenil asetat 0,3 mL/dk akış hızı ile sisteme gönderilip 210 nm' de protein ayrımı, 400 nm' de esteraz aktivitesi tespitinin 25 °C sıcaklıkta ve 3 m tübing boyunda yapılmasıyla optimum çalışma şartlarına ulaşılmıştır. Optimize edilmiş on-line HPLC-CA enzim tayin yöntemi, doğrusallık, doğrusal aralık, tespit (LOD) sınırı, tayin (LOQ) sınırı, kesinlik ve sağlamlık parametreleri üzerinden valide edilmiştir. Yöntemin, 5 mg/mL BCA seviyelerine kadar doğrusal seyrettiği, LOD' un 0,03 mg/mL ve LOQ' un 0,07 mg/mL olduğu tespit edilmiştir. Tekrarlanabilirlik ve ara kesinlik bakımından %1 altındaki bağıl standart sapma yöntemin kesinliğini, akış hızı, reaksiyon sıcaklığı, hareketli fazın pH' sı ve konsantrasyonunda yapılan küçük değişiklikler sonucunda %5 altındaki bağıl hata ise yöntemin sağlamlığını göstermiştir. Yapılan çalışmalar, geliştirilen yöntemin protein içeriği bilinen ve bilinmeyen tüm çözeltilere rahatlıkla uygulanabileceğini ortaya koymuştur.
Taşıyıcı element ilavesiz birlikte çöktürme yöntemiylePb(II), Cu(II) ve Cd(II) iyonlarının zenginleştirilmesi ve AAS ile tayinleri
Çeşitli ağır metal iyonlarının su ve gıda numunelerinden alevli atomik absorpsiyon spektrofotometresiyle (FAAS) tayinlerinden önce bulundukları ortamdan ayrılması ve zenginleştirilmesi için geliştirilen taşıyıcı element ilavesiz birlikte çöktürme (TEİBÇ) yönteminde organik bir ligant olan 2-(2-Bromobenzil)-1H-Benzimidazol (BOB) literatürde ilk defa bu tez kapsamında organik birlikte çöktürme ajanı olarak kullanılmıştır. Analit iyonlarının geri kazanımı üzerine sulu çözelti pH'ı, BOB miktarı, bekleme süresi, santrifüj hızı ve süresi ile numune hacmi gibi önemli deneysel faktörlerin etkileri incelenmiş ve ilgili parametreler sırası ile 8.0, 4.0 mg, 5 dakika, 3000 devir/dakika, 3 dakika ve 100 mL olarak optimize edilmiştir. Geliştirilen yöntem için zenginleştirme faktörü 25 olarak, gözlenebilme sınırı ise Pb(II), Cd(II) ve Cu(II) iyonları için sırasıyla 7.27, 2.56 ve 2.01 µg L–1 olarak ve bağıl standart sapma ise her üç metal iyonu için %4'ten küçük olarak tespit edilmiştir. Gerçek numune matriksinde bulunan pek çok anyon ve katyonun analit iyonlarının geri kazanımı üzerine önemli bir girişim etkisinin olmadığı görülmüştür. Analit ekleme/geri kazanma çalışmalarıyla metodun doğruluğu test edildikten sonra önerilen hızlı, seçici, düşük maliyetli ve çevre dostu TEİBÇ yöntemi, dere ve deniz suları ile lahana, patlıcan ve maydanoz gibi çeşitli gıda numunelerinde Pb(II), Cu(II) ve Cd(II) seviyelerinin belirlenmesinde başarıyla uygulanmıştır.
Zostera nolti̇i̇ ölü yapraklarinda zosteri̇k asi̇t düzeyleri̇ni̇n sezonal deği̇şi̇mi̇
Artificial surfaces are covered by micro and macro marine organisms, such as diatoms, barnacles and algae in marine ecosystem. This natural event is called as biofouling. Marine vehicles are negatively affected by fouling organisms. Therefore, ships? hull is coated with antifouling paints in order to prevent biofouling. Development of antifouling paints with less environmental impact is of great importance since the current paints contain some biocides such as TBT (tributyltin) that have genotoxic effects on non-target marine organisms. In contrast to artificial surfaces in marine ecosystem, some of marine plants do not allow fouling organisms to settle down their leave surfaces. They release secondary metabolites to prevent epibiosis on their leaf surfaces since they need sun light to do photosynthesis. It is known that Zostera sp. contains an antifouling agent, zosteric acid. These species are widely distributed along Turkish coastlines. In order to determine the zosteric acid levels in Zostera noltii from Turkish coastlines, dead leaves of Zostera noltii were collected monthly from Dikili, Urla and Erdek coastlines from November 2011 to October 2012. The zosteric acid levels in extracts of Zostera noltii were determined through RP-HPLC. In the present study, zosteric acid containing antifouling paints were also prepared and the antifouling performances of newly prepared paints were evaluated. It is found that, Zostera noltii samples collected from Urla contained higher zosteric acid than samples collected from Dikili and Erdek. According to the field test results, the zosteric acid contained paint was successful at preventing the settlement of macrofouling organisms compared to control plates. In conclusion, isolated zosteric acid or the extracts containing zosteric acid from Zostera noltii detritus or synthetic zosteric acid and the derivatives might be evaluated as a co-biocide source in the production of eco-friendly antifouling paints.
Poliakrilik esaslı super absorbent ve baskılı polimerlerin sentezi ve özelliklerinin incelenmesi
Süperabsorbentler, çok miktarda suyu kısa zamanda adsorplayabilen çapraz bağlı polimerik yapılardır. Süperabsorbentler, çocuk ve kadın hijyen malzemelerinde, ziraat ve tarımcılıkta, inşaat endüstrisinde, ilaç taşıyıcılarda, yangın söndürmede, ağır metal iyonlarının ve zararlı moleküllerin ayrılmasında yaygın olarak kullanılır. Baskılı polimerler, amino asitler, proteinler, nükleotid türevleri, kirleticiler, pestisitler, ilaçlar, ağır metal iyonlarının ayrılması gibi birçok alanda kullanılmaktadır. Bu çalışmada, yeni çapraz bağlı Poli (Akrilik asit-kopolimer-PEG-Dimetilakrilat Süperabsorbent (PAA-ko-PEG-DM SAP) ve Poli (Akrilik asit-kopolimer-PEG-Dimetilakrilat Baskılı Polimerler (PAA-ko-PEG-DM IBP) sentezlendi. PAA-ko-PEG-DM SAP ve PAA-ko-PEG-DM IMP polietilen glikol-1500-dimetilmetakrilat (PEG-1500-DM) makroçapraz bağlayıcı ve AA kullanılarak çözelti polimerizasyon reaksiyonuyla sentezlendi. PEG-1500-DM makro çapraz bağlayıcı ve PAA-ko-PEG-DM SAP ve PAA-ko-PEG-DM IBP'lerin karakterizasyonu FT-IR, 1H-NMR, 13C-NMR, SEM, TGA, DSC, X-RD, Zeta Sizer teknikleri ile başarıldı. %0.5, %1 ve %2 çapraz bağlı PAA-ko-PEG-DM SAP'lar üzerinde Mn2+, Ni2+, Cu2+, Zn2+, Pb2+, Cd2+, Cr3+, Co2+ ve Fe3+ ağır metal iyonları adsorpsiyon hızı, farklı pH değerlerinde adsorpsiyon kapasitesi, dağılma katsayısı değerleri, log D ve yarışan adsorpsiyonu incelendi. %0.5, %1 ve %2 çapraz bağlı PAA-ko-PEG-DM SAP'ların ağır-metal iyonlarının 0.1 M HNO3 çözeltisi ile 4, 8 saat süreyle desorbe edilerek desorpsiyon oranları hesaplandı. %0.5, %1 ve %2 çapraz bağlı PAA-ko-PEG DM IBP'lerin şişme oranı, qv, 1, 3, 5, 7, 9 pH'larda ve 12, 24 ve 48 saatlik sürelerde incelendi. PAA-ko-PEG-DM SAP'lar üzerinde Pb2+ ağır metal iyonları adsorpsiyon hızı, farklı pH değerlerinde adsorpsiyon kapasitesi incelendi.
Tiyofen esaslı iletken polimer sentezi, karakterizasyonu ve biyokimyasal sensör uygulamalarının araştırılması
Tiyosemikarbazon matrisleri, biyosensör uygulamaları için grafit elektrot üzerinde biyomolekül immobilizasyonu ile matris özelliklerini araştırmak amacıyla elektrokimyasal oligomerizasyon ile inşa edilmiştir. Glukoz oksidaz (GOx) enzim immobilizasyonu için çapraz bağlayıcı olarak gluteraldehit (GA) kullarak amino grubu içeren oligomerik tiyosemikarbazonlar başarıyla uygulandı. Modifiye edilen yüzey SEM ve FT-IR ile karakterize edilmiştir.Glukoz biyosensör için elektrokimyasal ölçümler, enzim aktivitesinden kaynaklanan oksijen tüketimi izlenerek Ag/AgCl elektroduna karşılık -0,7 V ortam koşullarında yapıldı. Bunun yanı sıra pH, enzim miktarı, doğrusallık, kararlılık ve tekrarlanabilirlik için optimizasyonlar ayrıntılı şekilde incelenmiştir. Optimize edilmiş biyosensör 0,05 mM ile 1 mM glukoz miktarı arasında ve 10 sn' lik tepki süresince doğrusallık göstermektedir. Ayrıca Km ve Imax gibi kinetik parametreler hesaplandı. Amperometrik sistemin yanı sıra sistemin analitik özellikleri Akış İnjeksiyon Analizi (FIA) ile analitik karakterizasyonu değerlendirildi. Elde edilen yeni biyosensör tasarımı ile gerçek bir numune içindeki glukoz miktarı analiz edilmiştir.
Calculation of chemical exergy values of biomass resources
In the world, greenhouse gas emissions resulting from energy consumption are increasing rapidly. Renewable energy systems have a reducing effect on greenhouse gas emissions originating from the energy sector. Therefore, renewable energy sources seem to be one of the most efficient and effective solutions for clean and sustainable energy development. Among these renewable energy sources, biomass can play a role as an energy source to replace fossil fuels in reducing greenhouse gasses. The increase in problems related to energy resources has increased the importance of defining and understanding the conversion processes of these resources. Exergy emerges as an extremely important concept in order to better understand these conversion processes. The exergy function was originally developed in engineering fields. However, exergy can be considered as the most useful function for analyzing energy conversion systems today. Exergy has been successfully applied to environmental impact assessment, ecological cost assessment, natural resource assessment and ecological modelling. In this thesis, biomass resources are divided into five basic parts and chemical exergy values are calculated using the equations given in the literature. The aim is to identify desirable properties that could serve as the basis for decision-making for future biofuel options. Calculations have shown that the chemical composition of biomass sources strongly influences the chemical exergy values. High oxygen ratios compared to carbon or hydrogen generally reduce the chemical exergy of these biomass samples. In this study, formulas have also been developed to calculate chemical exergy of biomass resources from elemental analysis values.
Antineoplastik aktifliğe sahip elliptisin ve türevlerinin sentezi için yeni yolların araştırılması
Alkaloitler, heterosiklik yapıda azot atomu içeren önemli biyolojik aktifliklere sahip bileşiklerdir. Alkaloitlerin biyolojik aktifliklerinin keşfedilmesinden sonra çok sayıda alkaloit bitkiden izole edilmiş ve karakterizasyonu yapılmıştır. Alkaloitlerin bitkilerden izolasyonu oldukça düşük verimlerde gerçekleştiği için önemli biyolojik aktifliğe sahip bu kompleks yapıların sentezi organik kimyacıların ilgi alanı olmuştur. Elliptisin ve Olivasin alkaloitleri antitümör aktiviteye sahip önemli prido[4,3-b]karbazol yapısına sahip bileşiklerdir. Elliptisin ve türevlerinin çeşitli kanser hastalıklarına karşı oldukça etkili olması ve toksik yan etkilerinin az olması, bu bileşiklerin sentezi birçok kimyacının ilgisini çekmiştir. Yapılan çalışmalar sonucunda birçok sentez stratejisi geliştirilmiş, elliptisin ve türevleri sentezlenmiştir. Aynı zamanda bu bileşiklerin bazı türevlerinin önemli antineoplastik etki gösterdikleri saptanmıştır. Bu çalışmada, heksahidro-1H-prido[4,3-b]karbazol-5(6H)-on iskeleti için yeni bir sentetik yol tanımlanmıştır. Son basamakta nükleofilik sübstitüsyon reaksiyonu ile tetrasiklik yapının sentezi başarılmıştır. Ayrıca, bir çok yeni tetrahidrokarbazol türevinin de sentezi gerçekleştirilmiştir. Sentezlenen bileşiklerin yapıları FT-IR, proton NMR, karbon 13 NMR, element analiz ve MS spektroskopik teknikleri ile aydınlatılmıştır.
Chromatographic and spectroscopic determinations of some mycotoxins and metals using novel liquid extraction methods in various food products
In this study, totally five different mycotoxins in several kinds of foodstuffs were determined by chromatographic analysis using three different extraction technologies. Thin-layer chromatography with densitometry and high performance liquid chromatography were used in optimization steps and / or in sample analysis. Besides this, several major and trace elements in wine and beer samples were detected using atomic absorption / emission spectrometer. 5-hydroxymethylfurfural was extracted from five grape vinegar and seven fruit wine samples by liquid-liquid extraction and extracts were directly applied to TLC- scanner with UV detection. The 5-hydroxymethylfurfural in all studied samples was detected and ranged from 0.59 to 33.10 mg per L. The limits of detection and quantification of this method were 0.045 and 0.125 µg per mL, respectively. For robustness, within and between-day repeatability of the method were calculated as percentage of 4.5 and 8.6. For ochratoxin A and zearalenone analysis, a newly dispersive liquid liquid microextraction method was improved and applied to eight red and four white wine samples for ochratoxin A and thirteen beer samples for zearalenone. Under the optimum extraction conditions, the extraction recovery percentage and the enrichment factor were calculated as 63.9 and 34.5 for OTA and 83 and 43.3 for ZEN, respectively. The linearity of the DLLME method was employed in the concentration range of OTA in wines and ZEN in beer from 0.03 to1 ng per mL and from 0.4 to 120 ng per mL, respectively. The recovery of method was in the range of percentage between 63-109 for OTA and 71–108 for ZEN at 0.1 and 0.5 ng per mL, at 10 and 20 ng per mL spiking levels, respectively. For tenuazonic acid and cyclopiazonic acid analysis in tomato juice samples, a novel cloud point extraction method was developed. The extraction recoveries as percentage were found as 39.9 and 94.6 for tenuazonic acid and cyclopiazonic acid, respectively. The linearity of the proposed method was in the concentration range 0.01-2 ng per mL for both mycotoxins. The recovery as percentage of this method was in the range of 84 to 98 for cyclopiazonic acid and 83 to 97 for tenuazonic acid at 0.05 and 0.1 ng per mL spiking levels. In this study, Ca, Mg, Na, K, Fe, Cu, Zn and Pb were also studied in grape wine and beer samples. For this, atomic absorption spectrometer equipped with flame and graphite furnace atomization and, atomic emission spectrometer were used for all wine and beer samples after acid digestion using nitric acid and hydrogen peroxide. The accuracy of the method was confirmed by spiking at two levels to real samples for studied each metal ion.
1,2,4-triazol-5-on halkası içeren yeni heterosiklik bileşiklerin sentezi ve biyolojik aktivitelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, 4-amino-3-fenil-1H-1,2,4-triazol-5(4H)-on (42) bileşiğinden başlanarak 4-amino-1-pentil-3-fenil-1H-1,2,4-triazol-5(4H)-on bileşiği (43) sentezlendi. Daha sonra 43 numaralı bileşiğin hipofosforöz asitli ortamda sodyum nitrit ile reaksiyonundan 44 bileşiği elde edildi. 44 bileşiğinin etilbromoasetatla muamelesi ile 45 bileşiği sıvı olarak elde edilmiştir. Elde edilen sıvı 45 bileşiği saflaştırılmadan etanollü ortamda hidrazin hidrat ile reaksiyonundan 46 bileşiği sentezlendi. 46 bileşiğinin izosiyanatlar ile muamelesinden 47a-p türevleri sentezlendi. 46 bileşiğinin izotiyosiyanatlar ile muamelesinden 48a-p türevleri sentezlendi. Bir sonraki basamakta ise 48 türevi bileşiklerin sülfürik asitli ortamda halka kapanması sonucunda 113a-o türevi bileşikler elde edildi. 48 türevi bileşiklerin bir başka halkalanma ürünü olan 114a-l bileşiklerinin sentezi ise 2N NaOH'li ortamda gerçekleşmiştir. Sentezlenen 62 adet yeni heterosiklik bileşiğin yapıları IR, 1H NMR, 13C NMR, Elementel Analiz, X-Ray ve Kütle spektroskopileri kullanılarak aydınlatılmıştır. Elde edilen bileşiklerden 43-48 bileşikleri için tirosinaz aktivitesi, 113 ve 114 türevi bileşikler için ise üreaz aktivitesi çalışmaları yapılmıştır. Tüm bileşiklerin doking çalışmaları yapılmıştır. 113m bileşiğinin yapısı X-ray ile aydınlatılmıştır. 43-48 türevi bileşiklerden bir adet scı makale yayınlanmıştır.
Aksiyal disubstitue silisyum(IV), periferal tetra substitue bakır(II), mangan(III) ftalosiyaninlerin sentezi ve bazı enzimlere karşı inhibisyon özellikleri
Bu çalışmada aksiyal di-(3,3-difenilpropoksi) grubu içeren silisyum(IV) ftalosiyanin (DFP Si), periferal tetra-(3,3-difenilpropoksi) grubu içeren bakır(II) ve mangan(III) ftalosiyanin bileşiklerinin (DFP-Cu, DFP-Mn) sentezi, yapılarının aydınlatılması, kolinesteraz, tirozin ve α glukosidaz enzimleri üzerine inhibisyon özelliklerinin incelenmesi amaçlanmıştır. 3,3-Difenilpropan-1-ol ve 4-(3,3-difenilpropoksi)ftalonitril bileşikleri literatürdeki yöntemler kullanılarak sentezlendi. Aksiyal konumlarda (3,3-difenilpropoksi) grubu içeren silisyum(IV) ftalosiyanin toluen içerisinde silisyum ftalosiyanin diklorür ve 3,3-difenilpropan-1-ol varlığında sodyumhidrür kullanılarak 110 ℃'de azot atmosferinde karıştırılarak sentezlenmiştir. Periferal tetra-(3,3-difenilpropoksi) grubu içeren bakır(II) ve mangan(III) ftalosiyaninler, 4-(3,3-difenilpropoksi)ftalonitrilden n-pentanol ve DBU varlığında 160oC de CuCl2, MnCl2 tuzları kullanılarak sentezlenmiştir. Daha sonra spektroskopik yöntemler kullanılarak aksiyal di-(3,3-difenilpropoksi) grubu içeren silisyum(IV) ftalosiyanin (DFP-Si), periferal tetra-(3,3-difenilpropoksi) grubu içeren bakır(II) ve mangan(III) ftalosiyanin bileşiklerinin kolinesteraz, tirozin, α-glukosidaz enzimleri üzerine inhibisyon özellikleri incelenmiştir. Anahtar Kelimeler: Ftalosiyanin, Sentez, Silisyum, Enzim İnhibisyonu
Yeni tip magnetit temelli katı-hal kompozit pH sensör ve uygulamaları
Bu çalışmada, sentezlenerek ve doğal olarak elde edilen Fe3O4 (magnetit) bileşiği doğrudan ve sülfatlanmış olarak kullanılıp epoksi ve silikon temelli pH elektrotlar hazırlandı. Bu elektrotların durgun ortamda bilgisayar kontrollü potansiyometrik sistem kullanılarak performans özellikleri araştırıldı. En iyi performans gösterenin sülfatlanmış doğal Fe3O4 /silikon temelli pH elektrot olduğu belirlendi. Bu pH elektrodun matriks bileşimi araştırıldı ve en uygun bileşimin % 20 (a/a) sülfatlanmış doğal Fe3O4, % 40 (a/a) grafit, % 40 (a/a) silikon olduğuna karar verildi. pH 2-12 aralığında hazırlanan tampon çözeltilerle yapılan ölçümlerde doğrusal cevap sergileyen bu elektrot bir birimlik pH değişimi için 30.80±5.4 mV potansiyel fark vermektedir. Katı-hal kompozit pH elektrodun cevap zamanı asidik bölgeden bazik bölgeye doğru bir miktar artarak ortalama 15 sn ve kullanım ömrü ise bir yıldan daha uzun bir süre olarak tespit edildi. pH elektrodu için seçicilik katsayıları karışık çözelti metotlarından sabit girişim metodu kullanılarak, K+, Na+, Li+, NH4+, NO3-, SO42- ve CH3COO- iyonları yanında H3O+ iyonu için hesaplandı. Hazırlanan kompozit elektrodun bu anyon ve katyonların varlığında girişim olmaksızın çalıştığı ve H3O+ iyonlarına oldukça duyarlı olduğu gözlemlendi.Sülfatlanmış doğal Fe3O4/silikon temelli pH elektrodu ve referans pH elektrodu olarak cam elektrot kullanılarak durgun ortamda asit-baz titrasyonları ile çeşitli ticari süt ve içecek numunelerinde doğrudan pH ölçümü gerçekleştirildi. Kompozit pH elektrot ile elde edilen sonuçların cam elektrotla ölçülen değerlerle karşılaştırıldığında, tam bir uyum içinde çalıştığı gözlendi.pH' nın rutin tayini için kompozit pH elektrot ile hazırlanan mikro ölü hacime sahip hareketli ortam akış hücresi kullanılarak oluşturulan AEA sisteminin akış hızı ve enjeksiyon hacmi parametreleri optimize edildi. AEA sisteminde elektrotların tekrarlanabilirlikleri ve kararlılıkları test edildi. Ayrıca geliştirilen AEA sisteminde, potansiyometrik asit-baz titrasyonları ve çeşitli ticari süt ve içecek numunelerinde pH ölçümü gerçekleştirildi.
Bazı oksim ve schiff bazları ile metal komplekslerinin incelenmesi
Yeni tip, üç ligand ve bunların kompleksleri sentezlendi. Elde edilen bileşiklerin 1H ve 13C NMR, IR, UV-Vis, kütle spektroskopisi çalışmaları ve manyetik moment ölçümlerinin kombinasyonları ile yapıları aydınlatıldı.Komplekslerin gometrileri manyetik ve spektroskopik veriler yardımı ile belirlendi. IR spektrumlarından ligandların dört dişli ligand olarak davrandığı gözlendi.
Balık yemi içeriğinin kalkan balığı (Psetta maxima) gelişimi üzerine etkisi ve balığın yenilebilir kısımlarının biyokimyasal analizi
Balık yetiştiriciliğinde kullanılan temel protein kaynağı balık unudur. Ancak son yıllarda balık unu temini zorlaşmakta ve fiyatı hızla artmaktadır. Balık unu yerine ucuz ve temini kolay alternatif kaynakların araştırılması büyük önem taşımaktadır.Son yıllarda besleme çalışmalarında çok yönlü enzim (biyokimyasal) çalışmaları yapılmaktadır.Bu çalışmada ilk olarak Kalkan balığının 0-100. günler arası API-Zym kiti ile ve spektrofotometrik olarak Tripsin, Lipaz ve Alkalin fosfataz aktiviteleri takip edilmiştir. Kalkan balığının larval dönemde gelişimi tamamlandıkça enzim aktivitelerinde boy ve ağırlık artmasıyla paralel olarak genel bir artış gözlenmiştir.Daha sonra yapılan 3 aylık büyütme çalışmasında Ticari olarak üretilen balık yemine alternatif protein katkı maddesi %5 ve %10 oranlarında katılarak kalkan balığının büyümesine etkisi belirlenmiştir. Aylık olarak yapılan ölçümlerle kalkan balıklarında boy-ağırlık artışı ile beraber yenilebilir kısımlarının biyokimyasal analizleri (protein, yağ ve yağ asitleri, karbonhitrat) incelenmiştir. Sonuçta katkısız grup ile katkı yapılan gruplar arasında istatistiki bir fark oluşmuştur (p< 0,05).
Trisubstitue triazollerin sentezi, karakterizasyonu ve antioksidan aktivitelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, 2-(3,4-dimetoksifenil)etilamin'in, bir seri N1?açil(aril) benzo(aseto)hidrazonat'la (36, 37, 38, 39, 40, 41, 42) reaksiyonundan yeni 7 adet, 4-(3,4-dimetoksifeniletil)-3,5-dimetil-4H-1,2,4-triazol (46), 4-(3,4-dimetoksifeniletil)-3-etil-5-metil-4H-1,2,4-triazol (47), 4-(3,4-dimetoksifeniletil)-3-metil-5-(tiyofen-2-ilmetil)-4H-1,2,4-triazol (48), 4-(3,4-dimetoksifeniletil)-3,5-difenil-4H-1,2,4-triazol (49), 4-[ 4-(3,4-dimetoksifeniletil)-5-(tiyofen-2-ilmetil)-4H-1,2,4-triazol-3-il]fenol (50), 3-(4-klorofenil)-4-(3,4-dimetoksifeniletil)-5-(tiyofen-2-ilmetil)-4H-1,2,4-triazol (51) ve 4-[5-benzil-4-(3,4-dimetoksifeniletil)-4H-1,2,4-triazol-3-il]fenol (52) bileşikleri sentezlenmiştir. Aynı yöntemle 2-(3,4-dimetoksifenil) etilamin'in, etil N'-asetil-2-(4-bromofenil)asetohidrazonat (43) ile reaksiyonu sonucu N'-asetil-2-(4-bromofenil)-N-(3,4-dimetoksifenetil) asetohidrazonamit ( 53 ) bileşiği elde edilmiştir. Sentezlenen bileşiklerden birkaçı ile (49 , 50 ve 52 ) BBr3 reaksiyonundan katekol türevi olan 3 adet 4-(2-(3,5-difenil-4H-1,2,4-triazol-4-il)etil)benzen-1,2-diol ( 55 ), 4-(2-(3-(4-hidroksifenil-5-(tiyofen-2-ilmetil)-4H-1,2,4-triazol-4-il)etil)benzen-1,2-diol (56) , 4-(2-(3-benzil-5-(4-hidroksifenil)-4H-1,2,4-triazol-4-il)etil)benzen-1,2-diol ( 57 ) bileşiklerine ulaşılmıştır.Katekol türevi taşıyan bileşikler , DPPH ve ß?Karoten (Linoleik Asit Oksidatif İnhibisyon) yöntemleri kullanılarak test edilmiş , tümü pozitif sonuçlar vermiştir.Sentezlenen orijinal nitelikte 11 adet bileşiğin yapı aydınlatılması IR , ¹H-NMR , ¹³C-NMR spektroskopi yöntemleri kullanılarak yapılmıştır ve sentezlere ilişkin reaksiyon mekanizmaları önerilmiştir.
Karışık donörlü makrosiklik substitue grup içeren yeni ftalosiyaninlerin sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada, karışık donörlü makrosiklik substitue grup içeren yeni ftalosiyanin bileşikleri sentezlenmiştir. Bu amaç için, 1,1'-binaftalen-2,2'-diol ve 2-kloroetanol'ün reaksiyonundan elde edilen 2,2'-[1,1'-binaftalen-2,2'-diilbis(oksi)]dietanol (1) bileşiği başlangıç bileşiği olarak sentezlendi. 2,2'-[1,1'-binaftalen-2,2'-diilbis(oksi)]dietanol (1) bileşiği ile 4,5-dikloro-1,2-disiyanobenzen'nin reaksiyonundan dinitril türevi olan 6,7,22, 23-tetrahidrobenzo[e]dinaftol[1,2m:2',1'k][1,4,7,10]tetraoksasiklotetradesin2,3dikarbonitril (2) elde edildi. 2,2'-[1,1'-binaftalen-2,2'-diilbis(oksi)]dietanol (1) bileşiği uygun koşullarda 1,2-bis-(2-iyodoetilmerkapto)-4,5-disiyanobenzen ile reaksiyona sokularak dinitril türevi olan 6,7,9,10,25,26,28,29-oktahidrobenzo[h]dinaftol[1,2-s:2',1'-?][1,4,13,16,7,10] tetra oksaditiyasikloikosin-2,3-dikarbonitril (7) bileşiği sentezlendi. 6,7,22,23-oktahidrobenzo [e]dinaftol[1,2m:2',1'k][1,4,7,10]tetraoksasiklotetradesin-2,3-dikarbonitril (2) bileşiğinin bir Schlenk tüpü içerisinde azot atmosferinde n-pentanol ile 24 saat geri soğutucu altında kaynatılması ile gerçekleştirilen siklotetramerizasyon reaksiyonu sonucu metalsiz ftalosiyanin bileşiği (3) elde edildi. Metalli ftalosiyanin bileşikleri; kobalt (II) ftalosiyanin (4) ve (8), bakır (II) ftalosiyanin (5) ve (9), çinko (II) ftalosiyanin (6) , nikel (II) ftalosiyanin (10); (2) ve (7) dinitril başlangıç bileşiklerinden sırasıyla , susuz çinko (II) asetat, susuz bakır (II) klorür, susuz kobalt (II) klorür, susuz nikel (II) klorür tuzları ve2-(dimetilamino)etanol kullanılarak mikrodalga fırında sentezlenmişlerdir. Yeni bileşiklerin yapıları, elementel analiz, 1H-NMR, 13C-NMR, IR, kütle ve UV-vis spektral verileri kullanılarak aydınlatılmıştır.
İndol türü azakalkonların sentezi
Bu çalışmada doğada bulunan kalkonların benzerleri olarak bazıindol halkasıdaiçeren azakalkonlar (2E)-3-(1H-indol-3-il)-1-piridin-3-ilprop-2-en-1-on (1), (2E)-3-(1Hindol-3-il)-1-piridin-4-ilprop-2-en-1-on(2) sentezlendi. Elde edilen azakalkonlarınepoksidasyonu sonucu literatür araştırmasıyla yeni oldukları bilinen, kalkon epoksitleri [3-(1H-indol-3-il)oksiran-2-il](piridin-3-il)metanon (3), 4 [3-(1H-indol-3-il)oksiran-2-il](piridin-4-il)metanon (4)elde edildi. Çalışmadaki tüm bileşikler literatürdeki bilinenmetodlara göre sentezlendi.Sentezlenen tüm bileşiklerin yapıları FT-IR, NMR teknikleri kullanılarakaydınlatıldı.Sentezlenen bileşiklerin antimikrobial özellikleri araştırıldı. (1,2) bileşiklerinde orta(3,4) bileşiklerinde düşük derecede aktivite gözlendi.
Bazı Bi-ve poliheterosiklik bileşiklerin sentezi ve antimikrobial aktivitelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, heterosiklik karbamatlar olan 41a-c, 42b, 43a-c ve 49 bileşiklerinin sentezi, ester etoksikarbonilhidrazonlardan başlanarak gerçekleştirilmiştir. Karbamat grubunun serbest amino grubuna dönüştürülmesi için ise asidik hidroliz yolu seçilerek 46, 47 ve 50 tipi aminler elde edilmiştir. 46 ve 50 tipi aminlerin uygun aldehidler ile muamelesi de karşılık gelen Schiff bazlarını vermiştir.2-[Etoksi(4-klorobenzil)metilen]hidrazinkarboksilat (39b)'ın antipirin ile reaksiyonundan elde edilen 3H-1,2,4-triazol-3-on (63) türevinin önce etil bromoasetat ve ardından hidrazin hidrat ile etkileştirilmesi ile karşılık gelen asetohidrazid bileşiği (65), bunun da fenil- ve benzil izotiyosyanat ile ve yine bir hidrazid olan izonikotinik asit hidrazidinin (52) de 4-metilfenilizotiyosyanat ile ayrı ayrı olmak üzere reaksiyonlarına başvurulmuş ve her birine karşılık gelen karbotiyoamid türevleri (66a, 66b, 60) elde edilmiştir. 57 ve 65'in CS2 ile ayrı ayrı reaksiyonları ise 1,3,4-oksadiazol türevlerinin (59 ve 68) oluşumuna yol açmıştır. 52, 60, 66a ve 66b'nin bazik muamelesi, karbotiyoamid yan zincirinin 5-merkapto-1,3,4-triazol halkasına dönüşümü ile sonuçlanmış 53, 61, 67a ve 67b bileşiklerini vermiştir. Asidik bir -SH içeren 53 bileşiğinin de sırasıyla etil bromoasetat, hidrazin hidrat ve 4-metilfenilizotiyosyanat ile reaksiyonu beklenen karbotiyoamidi (60) vermiş bunun da asidik ortamda halkalanması ise 1,3,4-tiyadiazol halkası içeren 62 bileşiğini vermiştir. 53 Tipi 5-merkapto-1,2,4-triazol bileşiğinin alkil halojenürlerle muamelesi, karşılık gelen S-alkil türevlerini 54a ve 54b verirken formaldehid varlığında metil piperazin ile etkileştirilmesi karşılık gelen Mannich bazının (55) oluşumuna yol açmıştır. Birer Schiff bazı olan 58a-f bileşiklerinin sentezi, karşılık gelen hidrazidin (57) uygun aldehidler ile reaksiyonu yoluyla gerçekleştirilmiştir. 68 Tipi 1,3,4-oksadiazol türevinin hidrazin hidrat ile reaksiyonu, triazolotriazin türevini (70) vermiştir. 66a Tipi karbotiyoamid bileşiğinin 4-kloro ve 4-nitrofenaçil bromür ile ayrı ayrı kondenzasyonu ise karşılık gelen 71a ve 71b bileşikleri olan 1,3-tiyazol türevlerini vermiştir.Sentezlenen bütün yeni bileşiklerin yapıları aydınlatılmış, antimikrobial özellikleri incelenmiş ve içlerinden bazılarının test mikroorganizmalarına karşı orta-iyi derecede aktivite gösterdikleri bulunmuştur.
Fabrika çay atıklarından aktif karbon üretimi, karakterizasyonu ve adsorpsiyon özelliklerinin incelenmesi
Aktif karbon, gaz ve çözelti fazından yüksek performansta adsorpsiyon yeteneğine sahip, yüksek yüzey alanlı ve gözenek yapılı eşsiz bir adsorbandır. Günümüzde çeşitli kirletici türlerin giderilmesinde en fazla kullanılan adsorban olma özelliği bakımından aktif karbon, karbon içeriği yüksek pek çok materyalden üretilebilir. Ticari aktif karbonların yüksek maliyetinden dolayı özellikle lignoselülozik içerikli tarımsal atık ürünlerden çok düşük maliyetli aktif karbon üretimine yönelik çalışmalar gün geçtikçe artmaktadır. Bu atıklardan biri de fabrika çay atıklarıdır. Siyah çay endüstrisi atığı olan çay atıkları, Türkiye'de tarlalarda gübre kullanımı dışında her hangi bir endüstriyel alanda değerlendirilmemektedir. Bu nedenle her yıl ortaya çıkan tonlarca çay atığının aktif karbon üretiminde kullanılması, atıkların değerlendirilip tekrar ekonomiye kazandırılması açısından son derece önemli bir araştırma konusudur.Bu çalışmada fabrika çay atıklarından H2SO4, ZnCl2 ve KOH kimyasal aktivasyonuyla üç farklı tipte aktif karbon üretildi. Üretilen aktif karbonlar karakterize edildikten sonra sulu çözeltiden çeşitli organik ve inorganik kökenli kirleticileri (Cd(II), Cr(VI), Cu(II), Pb(II), fenol ve metilen mavisi) sulu çözeltiden adsorpsiyonla uzaklaştırma yetenekleri test edildi. Karakterizasyonda yüzey alanları, gözenek boyutu dağılımları ve hacimleri, elementel analiz, uçucu bileşenler ve nem tayinleri, FT-IR analizleri, SEM analizleri, pH ve pHpzc analizleri, yüzey asidik fonksiyonel grupların tayini ve termogravimetrik analiz gibi çeşitli analitik işlemler uygulandı. Sulu çözeltiden aktif karbon üzerinde adsorpsiyon testleri olarak denge, kinetik ve termodinamik açıdan çeşitli optimizasyon parametreleri incelendi. Elde edilen aktif karbonların sulardan organik ve inorganik kökenli kirleticilerin uzaklaştırılmasında kullanılabileceği ortaya konmuştur
Nanodesenlenmiş ve moleküler baskılanmış kloramfenikol biyosensörünün hazırlanması, karakterizasyonu ve gıda güvenliği amacıyla kullanım potansiyelinin belirlenmesi
Bu çalışma kapsamında nanodesenlenmiş ve moleküler baskılanmış (MIP) yüzey plazmon rezonans (SPR) sensörünün hazırlanması, karakterizasyonu ve gıda güvenliği amacıyla kullanım potansiyelinin belirlenmesi amaçlanmıştır. Birinci aşamada N-Metakriloil-(L)-Histidin Metil Ester (MAH) monomeri sentezlenmiş ve FTIR spektrofotometresi ile karakterize edilmiştir. İkinci aşamada MAH ve EDMA (Etilen glikol dimetakrilat) varlığında kloramfenikol (CAP) baskılanmış nanopartiküller miniemülsiyon polimerizasyon yöntemi ile hazırlanmıştır. Kontrol amaçlı olarak kloramfenikol baskılanmamış nanopartiküller de hazırlanmıştır. Nanopartiküllerin karakterizasyonu zeta boyut analizi ile gerçekleştirilmiştir ve nanopartikül büyüklüğü 52 nm bulunmuştur. Üçüncü aşamada hazırlanan nanopartiküller çipin altın yüzeyine tutturulmuştur. Nanosensörün yüzey karakterizasyonu atomik kuvvet mikroskobu (AFM) ve temas açısı ölçümleriyle gerçekleştirilmiştir. 0,155-6,192 nM derişim aralığındaki CAP çözeltileri ile kinetik analizler yapılmış ve adsorpsiyon izoterm modelleri incelenmiştir. Langmuir modelinin bu sisteme en uygun adsorpsiyon modeli olduğu bulunmuştur (R2,0.9941). Kloramfenikolün moleküler baskılanmış nanopartiküllere adsorpsiyonunun baskılanmamış olanlarına göre daha yüksek olduğu belirlenmiştir. Nanopartiküllerin seçiciliğini belirlemek için florfenikol (FAP) ve tiyamfenikol (TAP) antibiyotikleri yarışmacı bileşen olarak seçilmiştir. Baskılanmış nanopartiküller; kloramfenikolü tiyamfenikole göre 8.86 kat, florfenikole göre 8.36 kat daha yüksek seçicilikte tanımaktadır. Tayin limiti 0,04 µg/kg olarak bulunmuştur. 5 değişik balda yapılan analizlerde ise CAP miktarı tayin limitinin altında kalmıştır. Hazırlanan nanosensörün gıda güvenliği amacıyla gelecekteki potansiyel biosensör fabrikasyon çalışmalarına katkı sağlayacağı düşünülmektedir.
6-hidroksikinolin substitüe grup içeren yeni metalsiz ve metalli ftalosiyaninlerin sentezi, karakterizasyonu ve elektrokimyasal özelliklerinin incelenmesi
Bu çalışmada, literatürde kayıtlı olmayan yeni bir tip çözünebilir ftalosiyanin ve bu ftalosiyaninin metal kompleksleri sentezlenmiştir. 6-hidroksikinolin (1) bileşiği ile 3-nitroftalonitril (2) bileşiğinin reaksiyonu sonucu 3-(kinolin-6-iloksi)ftalonitril (3) bileşiği elde edildi. Bu bileşiğin n-pentanol ile reaksiyonu sonucu da metalsiz ftalosiyanin (4) elde edilmiştir. Daha sonra (3) bileşiğinin 2-(dimetilamino)etanol içerisinde Ni, Zn, Co ve Cu tuzları ile ayrı ayrı reaksiyonu sonucu metalli ftalosiyaninler (5), (6), (7), (8) sentezlenmiştir. Ardından (4) ve (5) bileşiklerinin elektrokimyasal özellikleri siklik voltametre (CV) ve kare dalgalı voltametre (SWV) yöntemleri ile incelenmiştir. Elde edilen bileşiklerin yapıları IR, UV-Vis, 13C-NMR, 1H-NMR ve MS spektral verileri ile aydınlatılmıştır.
Diazatetraoksa kriptand ligandının ekstraktant özelliklerinin spektrofotometrik metotla incelenmesi
Bu çalışmada, diazatetraoksa kriptand ligandının, çözücü ekstraksiyonu yöntemi ile Cu+2, Co+2, Pb+2, Zn+2 ve Mn+2 gibi geçiş metal pikratlarını sulu fazdan organik faza ekstraksiyon kabiliyeti araştırıldı. Ligandının geçiş metal iyonlarının sulu ortamdan ekstraksiyonları pH ve çözücü etkileri gibi faktörlere bağlı olarak incelenmiştir. Ligandın, farklı pH değerlerindeki bu geçiş metal pikratlarını yüzde ekstrakte edebilme değerleri UV-vis spektrofotometresi ile tespit edilmiştir. En yüksek ekstraksiyonun olduğu pH değerinde ligandın geçiş metali katyonları ile oluşturduğu komplekslerin bileşimi kloroform ve diklorometan için tespit edilmiştir. Ayrıca ekstraksiyon etkinliğini gösteren ekstraksiyon denge sabitleri (log Keks) değerleri hesaplanmıştır.
Substitue konumda benzotiazol halkaları içeren yeni ftalosiyaninlerin mikrodalga ortamında sentezi ve karakterizasyonu
Bu çalışmada, literatürde kayıtlı olmayan yeni bir tip ftalosiyanin bileşiği ve bu yeni bileşiğin kompleksleri sentezlendi. 2-aminobenzentiol (1) ile 4-hidroksibenzaldehit (2) in reaksiyonu sonucu 4-(1,3-benzotiazol-2-il)fenol (3) bileşiğin elde edildi. 4-(1,3-benzotiazol-2-il)fenol (3) ile 4-nitroftalonitrilin (4) reaksiyonu sonucu 4-[4-(1,3-benzotiazol-2-il)fenoksi]ftalonitril (5) bileşiği elde edildi. Bu bileşiğin 2-(dimetilamino)etanol ile reaksiyonu sonucunda metalsiz ftalosiyanin (6) elde edilmiştir. Daha sonra (5) bileşiğinin 2-(dimetilamino)etanol içerisinde Ni, Pb, Zn ve Cu tuzları ile ayrı ayrı reaksiyonu sonucu metalli ftalosiyaninler (7), (8), (9), (10) sentezlenmiştir. Elde edilen bileşiklerin yapıları IR, 13C-NMR, 1H-NMR, ve MS spektral verileri ile aydınlatılmıştır.
Ormangülü (Rhododendron) uçucu yağ ve ekstraktlarının kimyasal bileşimi ve biyolojik aktiviteleri
Organizmada normal metabolik yolların işleyişi sırasında veya çevresel ajanlar (pestisidler, aromatik hihrokarbonlar, toksinler, çözücüler vb.), stres, radyasyon gibi çeşitli dış faktörlerin etkisiyle serbest radikaller meydana gelmektedir. Serbest radikaller yaşam için gereklidir; fakat yüksek derecede reaktif olan serbest radikaller biyomoleküllerle kolayca reaksiyona girerek hücrelere zarar verebilecek toksik özellikte bileşikler oluşturabilir. Antioksidanlar ise serbest radikallerin etkilerini yok edici sistemlerdir. Günümüzde antioksidan özelliği keşfedilen birçok farklı madde vardır. Bu maddelerin bir kısmını vücut kendisi, serbest radikallere karşı bir savunma sistemi olarak üretirken, bir kısmını özellikle bitkilerden alır. Bu çalışmada ki amacımız araştırmaya değer özelliklere sahip olan Rhododendron luteum ve Rhododendron ponticum bitkilerinin asetonitrilli ekstraktlarının antioksidan aktivitesini incelemek ve bitkilerin kimyasal bileşimlerini belirlemektir. Halk arasında çokta iyi bilinmeyen bu bitki Trazon'dan toplanmıştır. Bu iki bitkinin yaprak ve çiçeklerinin asetonitrillli ekstraktlarının toplam fenolik madde içerikleri gallik asit ve kateşin standartlarıyla, DPPH radikal temizleme aktiviteleri Trolox®, askorbik asit ve BHT standart antioksidanlarıyla, demir (III) indirgeme/antioksidan kuvveti (FRAP) Trolox® ve askorbik asit standartlarıyla ve karbonik anhidraz inhibisyon etkileri sülfanilamid ve asetazolamid standartlarıyla karşılaştırmalı olarak incelendi. Aynı zamanda bu bitkiler antimikrobiyal aktivite açısından da incelendi. Bitki ekstraktları antioksida ve antimikrobiyal açıdan standartlara kıyasla yüksek aktivite göstermişlerdir. Antimikrobiyal aktivite özellikle Gram (-) bakterilere karşı gözlenmiştir. Karbonik anhidraz enzimi üzerine standart asetazolamitle karşılaştırılabilir bir inhibisyon tüm ekstraktlarda görülmüştür. Fenolik asit içeriği çalışmalarında ekstraktlarda gallik asit, protokatekuik asit, protokatekaldehit, p-OH benzoik asit, klorojenik asit, kaffeik asit p-kumarik asit, ferulik asit, sinapik asit bileşenleri tespit edilmiştir. Uçucu yağlarda yapılan sulu ve asitli çalışma karşılaştırması kompozisyonda ve aktivitede önemli değişikliklerin olduğunu ortaya koymuştur. Özellikle karbonik anhidraz enzim aktivitesi üzerine inhibitör etkisinden sorumlu bileşiklerin belirlenmesi değerli olacaktır.
Lactarius piperatus mantarından polifenol oksidaz enziminin saflaştırılması, karakterizasyonu ve sentetik kimyada katalitik etkinliğinin incelenmesi
Bu çalışmada, polifenol oksidaz (PFO), yabani ve yenilebilir bir mantar olan Lactarius piperatus'tan, Sepharose-4B-L-tirosin-p-aminobenzoik asit afinite jeli kullanılarak, afinite kromatografisi ile saflaştırıldı ve karakterize edildi. Saf enzim elüatında PFO'ın varlığı, doğal ve SDS-poliakrilamid jel elektroforezlerinde tek bir bant halinde ortaya konuldu. Optimum PFO aktivitesi, katekol substratı kullanılarak belirlendi. Enzimin optimum pH'sı 7,0, optimum sıcaklığı ise, 20 °C olarak belirlendi. 4 °C'de 24 saat inkübe edildikten sonra L. piperatus PFO'sunun pH 3,0-9,0 aralığında oldukça kararlı olduğu gözlendi. Enzim, pH 3,0-9,0 aralığında, 4 °C'de 72 saat inkübe edildikten sonra, aktivitesini %60'ın üzerinde koruduğu tespit edildi. Enzimin ısıl kararlılık profili incelendiğinde, 4 saatlik inkübasyondan sonra, 0-50 °C aralığında oldukça kararlı olduğu gözlendi. Yapılan kinetik çalışmalar sonucunda, L. piperatus PFO'su için Km ve Vmaks değerleri, katekol substratı varlığında, sırasıyla 1 mM ve 25000 U/mg protein olarak belirlendi. PFO tarafından katalizlenen katekol oksidasyonu için elde edilen I50 değerlerine göre, askorbik asit ve sodyummetabisülfit başta olmak üzere askorbik asit, sodyum metabisülfit, sodyum azid ve benzoik asitin L. piperatus PFO'sunu inhibe ettiği gözlendi. Ayrıca bazı metal iyonlarının PFO aktivitesi üzerine farklı şekillerde etkilediği tespit edildi.L. piperatus'tan saflaştırılan PFO'nun, heptan, toluen ve diklorometan gibi organik çözücülerde, kateşin substratı kullanılması durumunda, etkili bir biyokatalizör olabileceği belirlendi.Bütün elde edilen bulgular, L. piperatus'ta bulunan difenolaz aktivitesinin, bitki polifenol oksidazlarıyla benzer özelliklere sahip olduğunu desteklemektedir.
Achillea biserrata ve Hyssopus officinalis türlerinin antioksidan aktiviteleri ve fenolik bileşen analizleri
Bu tez; Asteraceae familyasına ait Achillea biserrata M. Bieb ve Lamiaceaefamilyasına ait Hyssopus officinalis L. ssp. angustifolius bitkilerinden elde edilen hekzan,kloroform ve su özütleriyle uçucu yağlarının in vitro antioksidan aktivitelerini araştırmaküzere tasarlanmıştır. Bunu takiben aktivite saptanan özütlerin toplam fenol, flavonoid,proantosiyanidin ve antosiyanin miktarlarıbelirlendi. Tüm bitkilerin kurutulmuşçiçek veyaprak karışımlarıfarklıpolaritedeki çözücülerle özütlendi ve özüt verimleri belirlendi.Antioksidant aktivitenin ölçümünde iki farklıtest metodu kullanıldı. Serbest radikaltemizleme aktivitesi DPPH metodu ile, oksidasyonunun inhibisyonu ise ß?karoten-linoleikasit yöntemi ile ölçüldü. Her iki yöntemde de sentetik antioksidan butillenmişhidroksitoluen (BHT) pozitif kontrol olarak kullanıldı. DPPH yönteminde tüm su özütleri yüksekoranda radikal temizleyici etki gösterdi. ß-Karoten yönteminde hekzan ve kloroformözütleri yüksek aktivite gösterdi. Zayıf aktivite sergilemesine rağmen uçucu yağlarınkimyasal içerikleri GC-MS ve GC-FID analizleri ile belirlendi.Aktivite gösteren özütlerin fenolik içerikleri farklıyöntemler kullanılarak belirlendi.Folin-Ciocalteu reaktifi kullanılarak özütlerin gallik asit eşdeğeri toplam fenolik içerikleribelirlenmişolup Achillea biserrata' nın su özütünde % 3,39; Hyssopus officinalis`in suözütünde ise % 4,70 toplam fenol miktarıbulunmuştur. Achillea biserrata ve Hyssopusofficinalis' in su özütlerinde flavonoid miktarlarısırasıyla % 1,12 ve % 1,30 olarakbulunmuştur. Achillea biserrata' nın en fazla metanol-su özütünde (7125 mg/L), Hyssopusofficinalis' in ise kloroform özütünde (10250 mg/L) proantosiyanidin bulundu. Her ikibitkinin antosiyanin miktarlarıen fazla kloroform özütlerinde bulunmuştur. Achilleabiserrata ve Hyssopus officinalis'in fenolik bileşen türleri ve nicel miktarlarıHPLCyöntemiyle belirlenmiştir.
Yomra elmasından (Malus sylvestris) elde edilen polifenol okisdazın monofenolaz ve difenolaz aktivitelerinin incelenmesi
Bu çalışmada, Trabzon ilinin endemikleri arasında yer alan Yomra Elması (Malus slyvestris) meyvesinden hazırlanan ekstraktta polifenol oksidazın (PFO) monofenolaz ve difenolaz aktiviteleri ve çeşitli biyokimyasal özellikleri incelenmiştir. Monofenolaz aktivitesi 3-(3,4,hidroksifenil) propiyonik asit (MHPPA), L-tirozin monofenolik substratları ve difenolaz aktivitesi de katekol, 4-metil katekol, L-DOPA (dihidroksifenilalanin), difenolik substratları varlığında belirlenmiştir. Her bir substrat için PFO'un en iyi çalışacağı pH ve sıcaklık değerleri tespit edilmiştir. Yapılan kinetik çalışmalar sonucunda Yomra Elması PFO'sunun basit Michaelis-Menten kinetiğine uyduğu ve difenolaz aktivitesinin en yüksek derecede katekol substratına ilgi duyduğu ve bu substrat ilgisinin sırasıyla 4-metil katekol ve L-DOPA'nın izlediği, monofenolaz aktivitesi için ise sırasıyla MHPPA, L-Tirozin şeklinde olduğu belirlenmiştir. Ayrıca askorbik asit, sodium azid, sodium metabisülfit ve bezoik asit gibi genel PFO inhibitörlerinin enzim aktivitesini önemli derecede inhibe ettiği tespit edilmiştir. Tüm bu veriler Malus slyvestris mevcut olan PFO'ın diğer bitki PFO ile aynı benzer özelliklere sahip olduğu desteklenmektedir.